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廢舊鉛膏制備負(fù)極板的性能研究范文

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廢舊鉛膏制備負(fù)極板的性能研究

《再生資源與循環(huán)經(jīng)濟(jì)雜志》2015年第四期

1極板制備、電池組裝及測(cè)試

正極板和常規(guī)負(fù)極板為采用一號(hào)精鉛球磨法鉛粉的正常極板,試驗(yàn)電池負(fù)極板采用回收鉛粉。試驗(yàn)負(fù)極板的和膏,固化工藝根據(jù)回收鉛粉的物性進(jìn)行調(diào)整。由于回收鉛粉氧化度較高,吸水量增大,和膏中加水量提高至16.5%(相對(duì)于鉛粉使用質(zhì)量,下同)。另外,廢舊鉛粉中的BaSO4在處理過(guò)程中不易除去,因此BaSO4的添加量降低至0.3%,其他如腐殖酸、木素、短纖維等添加劑按正常工藝執(zhí)行。鉛膏視比重控制在4.2g/cm3。板柵尺寸為44.3×69.0×1.3mm的Pb-Ca合金板柵,涂膏量為17g。固化工藝采用高溫高濕固化工藝。樣品電池采用“兩正一負(fù)”的裝配模式,電解液密度為1.265g/cm3,裝配及內(nèi)化成工藝按華富公司生產(chǎn)工藝執(zhí)行。電池測(cè)試采用CT-3008W5V3A-TF型(深圳市新威爾電子有限公司)高精度電池性能測(cè)試系統(tǒng)。充電接受能力和荷電保持能力測(cè)試按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB/T22199-2008電動(dòng)助力車用密封鉛酸蓄電池》執(zhí)行。容量測(cè)試:恒流恒壓充電(電流為0.4A,電壓為2.45V,時(shí)間為10h);恒流放電(電流為0.9A,截止電位為1.75V)。循環(huán)壽命測(cè)試:對(duì)兩種電池各選取5只進(jìn)行100%DoD循環(huán),以0.9A放電至1.75V;放電后,恒壓2.45V,限流0.4A,充電10h,再靜置1h,為1次循環(huán),直至容量連續(xù)3次低于75%時(shí),視為壽命終止。

2結(jié)果與討論

2.1廢舊鉛粉回收處理表1顯示了廢舊負(fù)極鉛膏的組成成分,PbSO4的含量高達(dá)72.3%,說(shuō)明負(fù)極的硫酸鹽化非常嚴(yán)重。如圖1所示,采用碳酸鹽脫硫以及高溫煅燒的工藝路線進(jìn)行處理。PbCO3和PbSO4的解離系數(shù)分別為3.3×10-14和1.06×10-8,因此反應(yīng)式(1)的平衡系數(shù)為3.2×105,說(shuō)明PbSO4非常易于轉(zhuǎn)化為PbCO3。通過(guò)對(duì)比表1中PbSO4,Pb,PbO的含量,處理后的PbSO4含量低至3.5%。通過(guò)優(yōu)化反應(yīng)物料比和反應(yīng)時(shí)間,獲得了極高的脫硫效率。PbCO3的熱分解溫度在180~350℃,為了防止PbO與空氣中O2進(jìn)一步反應(yīng)生成Pb3O4,在N2氛圍進(jìn)行煅燒。球磨鉛粉是由表面覆蓋一層PbO的金屬鉛微粒組成的顆粒狀粉末,即一種金屬鉛和PbO組成的核殼型微粒。而回收鉛粉經(jīng)過(guò)高溫?zé)Y(jié)處理,PbCO3發(fā)生分解,金屬Pb也發(fā)生氧化反應(yīng),因此其氧化度高達(dá)93.1%,見(jiàn)表2,其表觀密度則下降至1.18g/cm3,吸水量上升至192mL/kg。圖2的數(shù)碼圖像也能夠清晰反映物料的顏色差異,球磨鉛粉(A)呈現(xiàn)為黃綠色,灰黑色的廢舊負(fù)極鉛粉(B)經(jīng)過(guò)脫硫后變成灰色(C),煅燒后得到的是黃褐色的粉體(D)。

2.2負(fù)極板的制備和電池性能由于回收鉛粉氧化度和吸水率高,如1.3中所述,對(duì)和膏工藝進(jìn)行了優(yōu)化。采用高溫高濕的固化工藝,極板裂紋得到有效抑制,但是活性物質(zhì)顆粒間粘合力較弱導(dǎo)致極板跌落強(qiáng)度差。本實(shí)驗(yàn)中,采用2種負(fù)極板裝配得到1.8Ah電池,電池性能如表3所示。圖3顯示樣品電池在0.5C放電速率下的容量曲線,實(shí)驗(yàn)電池的放電容量略低,為1747.9mAh,可能是由于回收鉛粉時(shí)比重低導(dǎo)致活性物質(zhì)顆粒結(jié)合較為疏松,極板內(nèi)阻增大,活性物質(zhì)利用率較低。此外,實(shí)驗(yàn)電池具有較好的荷電保持能力,存放28d后,依然保持有初始容量的97.3%。圖4顯示了兩種電池在100%DoD下的容量衰減情況。在循環(huán)測(cè)試初期,實(shí)驗(yàn)電池有更為明顯的容量上升。在電極的充放電過(guò)程中,活性物質(zhì)存在膨脹和收縮現(xiàn)象,使活性物質(zhì)易于脫落。相比之下,實(shí)驗(yàn)電池的容量衰減比常規(guī)電池更明顯,可能還是與活性物質(zhì)間疏松的內(nèi)部結(jié)構(gòu)有關(guān)。

3結(jié)論

通過(guò)碳酸鹽脫硫-高溫?zé)Y(jié)的方法回收處理負(fù)極廢舊鉛膏得到純度較高的氧化鉛粉體。對(duì)比了鉛粉的物性特征,優(yōu)化了負(fù)極板制備工藝,得到的實(shí)驗(yàn)電池性能較好,能基本滿足使用要求。但是活性物質(zhì)的穩(wěn)定性沒(méi)有得到很好的提高,下一步將優(yōu)化鉛粉處理工藝,改善其表面形貌,同時(shí)優(yōu)化電池制作相關(guān)技術(shù)工藝,結(jié)合添加劑的使用,使電池循環(huán)壽命得以延長(zhǎng)。

作者:黃毅汪的華朱明海于尊奎顧立貞周壽斌單位:江蘇華富儲(chǔ)能新技術(shù)股份有限公司

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