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1.從方法對比,可以得到以下結論
1.1相對精準的方法---內標法。內標物應是試樣中不存在的純物質,與被測物質相近,能溶于樣品中,但不能與樣品發生反應。在標樣和樣品中加入內標物后,待測成分和內標物的面積比和它們的濃度比保持固定關系,樣品前處理造成的誤差和定容過程就變得不是很重要了,對樣品的處理就相對寬松些,濃縮、稀釋均不受影響,允許有進樣誤差,因此,在沒有自動進樣裝置或不能保證精準進樣的情況下使用,定量仍能精準。這里在選取內標物時,又引入另外一個稱量誤差,所以對天平和稱量精度又有更高的要求。
1.2最常用的方法---外標法。外標法是所有定量方法的基礎,操作簡單。在進樣準確性有保證和操作條件穩定的情況下,是最常用的方法。適用于日??刂品治龊痛罅客悩悠贩治?。該方法標準樣品和未知樣品的分析條件必須保持一致。因為定量精度取決于進樣量的重現性。校正曲線通常用被測純物質配成不同濃度的一次線性方程,當樣品濃度值分散時可采用多點校正,使標準濃度覆蓋被測樣品的檢測范圍。若考慮多點(三點以上)帶來的誤差因素,可用最小二乘法和加權最小二乘法修正。單點校正更加簡單,但待測樣品濃度必須和標樣濃度接近,才能保證準確。單點法也常用于一些合格或超標物質的判定。
1.3最簡單的方法---面積歸一法。它的優點是簡便、準確,當操作條件有變化時對結果的影響較小,不用考慮進樣的準確性,適用于多組分含量的分析。它可以不用標準樣品,不用創建校正曲線。但有一點很重要,必須保證樣品中所有組份都能被檢測到,這樣才能保證各組份含量的準確。如果儀器對各組份的檢測靈敏度有差異時,需引入校正因子,形成校正面積歸一法。面積歸一法很適合于雜質含量百分比檢測上。
1.4最無奈的方法----標準加入法。在儀器的進樣量不能準確控制又找不到合適內標物的情況下,可以用標準加入法,因此也可以看作是外標法和內標法的結合。常用于那些有前處理的分析,組分的相對靈敏度常因溶劑或其他共存成分而受到影響。它操作復雜,計算繁瑣,不是常用的方法。
2.結語
通過以上分析和特點對比,我們了解了儀器分析中產生定量誤差的原因很多。我們強調的僅是不同定量方法的特點,我們追求的是在我們現有的分析條件下,如何正確地選用合適的定量方法,消除儀器帶來的誤差,減小樣品引起的偏離,克服條件造成的影響。目的就是提高儀器分析的定量精度。
作者:李業東單位:河南省農業科學院農業質量標準與檢測技術研究中心