高中期末復習計劃范文

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第1篇

關(guān)鍵詞：高新區(qū) 企業(yè)孵化器 盈利模式 風險控制

中圖分類號：F260 文獻標志碼：A文章編號：1673-291X（2011）28-0222-03

企業(yè)孵化器是一個國家或地區(qū)創(chuàng)新系統(tǒng)的重要組成部分。目前，在全國各地已形成了不同類型的孵化器及其網(wǎng)絡，有高新技術(shù)創(chuàng)業(yè)服務中心、大學科技園、留學人員創(chuàng)業(yè)園和軟件園等，并形成了北京、上海、北方、華東、中南、西北、西南和華北等區(qū)域性孵化器網(wǎng)絡。

企業(yè)孵化器作為獨立的市場主體，其自身的盈利能力是其可持續(xù)發(fā)展的關(guān)鍵和前提。根據(jù)中國百家孵化器調(diào)查報告的統(tǒng)計結(jié)果顯示，中國的孵化器目前的收入結(jié)構(gòu)總體上仍然以房租收入為主的孵化器占41%，政府補貼含返稅為主的占27%。投資收益和其他增值服務收入目前還沒有成為絕大多數(shù)孵化器的主要收入來源。

目前，一些發(fā)展較快的孵化器的增值服務收入日漸成為其另一個穩(wěn)定的收入來源，例如大連創(chuàng)業(yè)中心、上?？萍紕?chuàng)業(yè)中心、洛陽創(chuàng)業(yè)中心、東湖創(chuàng)業(yè)中心、深圳南山創(chuàng)業(yè)中心、廈門高新技術(shù)創(chuàng)業(yè)中心等，這些增值服務收入共同維持孵化器的日常運營。而如何更好的促進和加強其盈利能力是當前企業(yè)孵化器管理創(chuàng)新的重要內(nèi)容。

一、盈利模式的創(chuàng)新

孵化器和加速器的主要功能都是孵化和扶持科技型中小企業(yè)健康成長、培養(yǎng)企業(yè)家、促進區(qū)域經(jīng)濟的持續(xù)發(fā)展，其效益主要體現(xiàn)在社會公益性方面。要按構(gòu)建科技企業(yè)成長路線圖全程孵化服務體系的發(fā)展思路，積極拓展、創(chuàng)新傳統(tǒng)孵化器“場地租金＋增值服務”的營利模式，在迅速做大孵化器和加速器經(jīng)營規(guī)模同時、逐步完善經(jīng)營模式，努力探索并構(gòu)建起切合高新園區(qū)特點的“孵化器＋孵化基金＋產(chǎn)業(yè)化基地（加速器）”的新型營利模式，確保高新園區(qū)孵化器健康持續(xù)的發(fā)展。

1.以孵化器服務創(chuàng)新為發(fā)展基礎(chǔ)。按“創(chuàng)業(yè)導師＋專業(yè)服務＋天使投資”發(fā)展方向，逐步完善孵化服務體系，提升專業(yè)化服務水平，打造高水準的孵化器，做強做大孵化器主營業(yè)務，穩(wěn)步提高綜合服務在總收入中的比例。通過積極引進科研成果進行孵化、轉(zhuǎn)移和產(chǎn)業(yè)化，源源不斷地培育出市場前景良好的科技型中小企業(yè)，為投融資業(yè)務的開展儲備豐富、優(yōu)質(zhì)的科技企業(yè)資源。源源不斷地向加速器和社會輸送高成長性的科技型“蹬羚”企業(yè)，為加速器的建設運營提供數(shù)量足、質(zhì)量優(yōu)的企業(yè)資源，建立穩(wěn)定、可持續(xù)的孵化器經(jīng)營服務收入。

2.以孵化基金（天使投資）運作為核心的投融資業(yè)務作為孵化器事業(yè)發(fā)展的助推器。通過配套的孵化基金的專業(yè)化運作，逐步整合戰(zhàn)略合作伙伴的資源、完善孵化器的投融資服務功能，采取孵化基金投入、租金轉(zhuǎn)股等方式投資參股在孵初創(chuàng)期科技企業(yè)，與在孵科技企業(yè)建立以產(chǎn)權(quán)為紐帶的互動發(fā)展機制，大力培育新的經(jīng)濟增長點，使投融資服務迅速發(fā)展成為一項核心業(yè)務和收入增長新一極。借助投融資服務功能的完善和業(yè)務的做大、做強，聚集并整合創(chuàng)新、創(chuàng)業(yè)資源，推動孵化器和加速器事業(yè)的快速發(fā)展。

3.以產(chǎn)業(yè)化基地（加速器）作為實現(xiàn)又好又快發(fā)展的倍增器。采取建立與孵化器配套的產(chǎn)業(yè)化基地（加速器）方式，為從孵化器畢業(yè)的高成長型科技型中小企業(yè)提供充裕的物理發(fā)展空間，更專業(yè)化、規(guī)模化的生產(chǎn)經(jīng)營和投融資服務，借助這種接力式企業(yè)孵化流程的再造，留住并掌握這些優(yōu)質(zhì)科技企業(yè)資源，通過與這些企業(yè)的互動成長，實現(xiàn)企業(yè)孵化器又好又快發(fā)展。

通過加速器的建設與運作，通過經(jīng)營管理孵化器和加速器的場地面積規(guī)模，實現(xiàn)物業(yè)租賃收入的穩(wěn)定增長。并建立起為入駐企業(yè)服務的專業(yè)化、規(guī)模化的生產(chǎn)、經(jīng)營、投融資等服務體系，使加速器服務體系發(fā)展成為增值服務收入的新亮點。同時，借助對入駐企業(yè)提供投融資服務，繼續(xù)采取孵化基金投資入股、租金折股等方式投資參股高成長性科技企業(yè)，借助戰(zhàn)略合作伙伴的資源、被投企業(yè)的成長帶動開發(fā)院的業(yè)務發(fā)展和資產(chǎn)增值，在時機成熟時，再以企業(yè)上市、股權(quán)轉(zhuǎn)讓、企業(yè)并購等方式變現(xiàn)退出，獲取滿意的投資回報。

二、投融資模式

不同類型企業(yè)孵化器可根據(jù)自身發(fā)展的不同階段選擇合適的投融資模式，在孵化器發(fā)展的初建期，孵化器工作以行政服務為主；進入成長期的孵化器，開始其“種子”資金的正常運行，經(jīng)過三年以上的運營，開始有個別畢業(yè)企業(yè)的回報了，于是就注重培植孵化器自身建設與擴張；當孵化器進一步發(fā)展到擴張期和成熟期，它作為投融資平臺，就必然通過建立風險投資基金，適應其進一步持續(xù)發(fā)展的需要。孵化器作為風險投資機構(gòu)的出現(xiàn)是其發(fā)展過程的一大轉(zhuǎn)折，是它上升到新平臺的標志。在這一階段上，孵化器不僅是一個風險投資商，還是一個融資平臺和天使投資者。因此，孵化器作為風險投資機構(gòu)與一般有風險投資機構(gòu)是有明顯區(qū)別的。一是投資資金所有人和投資資金管理者不同，孵化器作為風險投資人的資金是孵化器自身擁有，其投資資金一般是自己在運作；獨立的風險投資機構(gòu)，資金是投資機構(gòu)擁有的，所投向孵化器在孵項目的資金一般委托孵化器或?qū)I(yè)的基金管理企業(yè)運作。二是投資項目所處的階段不同，孵化器風險投資是在項目的初創(chuàng)階段就進入，跟蹤到項目的成長階段；獨立的風險投資機構(gòu)一般對項目的初創(chuàng)階段不感興趣，只對發(fā)展?jié)摿玫捻椖砍砷L階段開展投資。三是投資項目的篩選判斷不同，孵化器投資項目是自己對入孵項目的篩選的再篩選，相對可靠；獨立風險投資則是依靠基金管理企業(yè)或孵化器對所提供項目的技術(shù)、市場判斷基礎(chǔ)上做出的投資決策。

高新技術(shù)企業(yè)孵化器是集公益性與效益性于一致，服務與投資統(tǒng)一于一起的組織，企業(yè)化后的孵化器在堅持公益這一基本目標不變的前提下，應將其收益的一部分和籌措到的一部分資金設立配套孵化基金，以孵化基金投資參股方式投資于經(jīng)過篩選、評估的在孵企業(yè)，通過被投資在孵企業(yè)的成長、壯大，實現(xiàn)投資資本的保值增值，從而更大的投資收益。由于高風險性，高技術(shù)中小企業(yè)創(chuàng)新活動所需的資金一般來自于國家創(chuàng)新基金和風險投資企業(yè)的投資，傳統(tǒng)的金融機構(gòu)一般很少涉足。風險投資企業(yè)對資金進行不斷的跟蹤和評估，使得其不斷地與孵化器及在孵企業(yè)進行交流和接觸。風險投資機構(gòu)在提供資金的同時，也會提供一些技術(shù)、信息等方面的咨詢服務和其他輔助，孵化器與風險投資機構(gòu)的聯(lián)結(jié)（見圖1）。

與此同時，更要順應從孵化器畢業(yè)的高成長性科技型中小企業(yè)對成長空間、對創(chuàng)新產(chǎn)業(yè)等資源更大規(guī)模的現(xiàn)實需求，抓住機遇投資建設加速器，將從孵化器畢業(yè)的高成長性科技型中小企業(yè)引入加速器，借助孵化器服務功能的延伸和擴展，為入駐的高成長性科技型中小企業(yè)，提供更大的發(fā)展空間、更加完善的技術(shù)創(chuàng)新和管理、商務服務體系，為高成長性科技型中小企業(yè)的發(fā)展加速助推，全面提高科技型中小企業(yè)的發(fā)展速度和管理水平，使他們盡快由一群“好苗”成長為一片“樹林”；在這一過程中，為加速器配套的風險投資基金，通過以投資參股方式投資于加速器內(nèi)的目標企業(yè)，借助企業(yè)上市、股權(quán)轉(zhuǎn)讓、企業(yè)并購等資本運營方式獲取高溢價的投資回報。

三、建立風險防范體系

嚴格企業(yè)孵化器的管理，構(gòu)筑堅實的風險防范體系。針對孵化器類型多、管理體制和產(chǎn)權(quán)關(guān)系復雜的客觀實際，要按“可控、可發(fā)展”的原則，切實抓好孵化器的管理和風險防范體系建設工作。

1.全面清理整頓孵化器所屬企事業(yè)單位、收縮戰(zhàn)線。采取“關(guān)一批、賣一批、整合發(fā)展一批”的方式，推進所屬企事業(yè)單位的清理整頓工作。

賣一批：對未投資僅占干股、有投資但持股在10%以下或持股比例雖在10%以上但不可控、無發(fā)展前景的企事業(yè)單位，將采取股權(quán)轉(zhuǎn)讓、先減資再做股權(quán)轉(zhuǎn)讓、請求公司回購股權(quán)、解散等方式一律退出股份。

整合發(fā)展一批：對權(quán)債明確、經(jīng)濟與法律關(guān)系明晰的未投資事業(yè)單位，對符合主業(yè)發(fā)展方向、潛在風險可控、具有優(yōu)勢項目且管理規(guī)范的企事業(yè)單位予以保留、規(guī)范管理、整合發(fā)展。

關(guān)一批：對職能萎縮、名存實亡和多年沒有開展業(yè)務的分支機構(gòu)予以撤銷；對未規(guī)范登記為有限責任公司和不符孵化器主業(yè)發(fā)展方向且效益低、無前景的企業(yè)單位予以撤銷或注銷登記。對目前正在清理整頓的企事業(yè)單位，由登記注冊管理機關(guān)吊銷證照，并按照清算原則或程序處理。對經(jīng)營狀況不好、管理相對薄弱的企事業(yè)單位和分支機構(gòu)，停止其一切經(jīng)營活動，分階段辦理清算、撤銷或注銷手續(xù)。

2.理清資產(chǎn)歸屬、加強產(chǎn)權(quán)管理。全面清理孵化器對外投資情況，健全所投資單位的名稱、注冊資本、投資數(shù)額、投資單位設立二級單位等檔案；對注冊資金或開辦資金不足、應出資而未出資的單位，視具體情況采取注資、減資、注銷、退出股權(quán)等方式進行分類處理。通過明晰產(chǎn)權(quán)關(guān)系，建立以產(chǎn)權(quán)為紐帶的規(guī)范的管理體系，推行職能部門管理全覆蓋，產(chǎn)權(quán)代表全跟蹤、全負責的工作模式，形成立體的、網(wǎng)絡的管理體系。建立有效的激勵機制、監(jiān)督約束機制和管理創(chuàng)新機制，強化執(zhí)行力度，加強產(chǎn)權(quán)管理，做到工作到位、責任到人。

3.切斷債務鏈條、規(guī)避債務連帶風險。開展孵化器所屬企事業(yè)單位的清產(chǎn)核資及相關(guān)審計工作，全面清理債權(quán)債務；開展對借款、擔保等的復核與確認工作，理清債務人與債務手續(xù)，并簽訂相關(guān)債務關(guān)系協(xié)議，在已全面開展的對投資項目和歷史遺留的債權(quán)、債務等情況進行逐個摸底與建檔工作的基礎(chǔ)上，對可能存在風險隱患的債權(quán)、債務及連帶責任事項交由律師事務所結(jié)合法律意見書進行分析處理，針對可能出現(xiàn)的法律風險，提出相應的化解措施和處理意見，實現(xiàn)對歷史遺留債權(quán)、債務的實時監(jiān)控與妥善處置。切斷所屬企事業(yè)單位與企業(yè)孵化器的債務關(guān)系。

4.實現(xiàn)管理工作的制度化、規(guī)范化、日?；?。制定并實施孵化器對其所屬企事業(yè)單位的監(jiān)督管理辦法，對所屬分支機構(gòu)及企事業(yè)單位實行職能部門管理全覆蓋、產(chǎn)權(quán)代表全面跟蹤和全面負責的管理模式，全面落實財務監(jiān)管、定期查賬、年終審計制度，建立外派董事、監(jiān)事和管理人員的年度述職考核辦法。對有產(chǎn)權(quán)關(guān)系的所屬單位強化管理、管出效益。

5.盤活存量資產(chǎn)、培育新的經(jīng)濟增長點、增強發(fā)展后勁。對孵化器現(xiàn)有的投資企業(yè)和項目進行全面的清理、盤活存量資產(chǎn)。對經(jīng)營狀況良好、市場前景光明的投資項目，采取有效措施逐步加大財力和人力投入力度、努力將其做大做強，盡快盤活存量資產(chǎn)；對經(jīng)營狀況不好、市場前景差的投資項目，盡快采取關(guān)閉、清盤、股權(quán)轉(zhuǎn)讓退出等方式進行處置。同時加強與孵化器和加速器入駐企業(yè)的聯(lián)系與溝通，對團隊優(yōu)良、技術(shù)先進、市場前景好的在孵企業(yè)或項目，進行重點跟蹤、評估和開展投資洽談，對投資時機成熟的項目及時投資參股。

參考文獻：

[1]周全之.企業(yè)孵化器的盈利模式研究[J].科技管理研究，2009，(2):21-23.

[2]梁琳，張志祥.企業(yè)孵化器盈利性研究[J].科技與管理，2010，(4):33-35.

[3]張震宇，史本山.科技企業(yè)孵化器發(fā)展風險投資功能的利弊分析[J].科學學與科學技術(shù)管理，2007，(8):11-14.

[4]宋清，李志祥.科技孵化企業(yè)集群的合作風險與防范[J].商業(yè)經(jīng)濟研究，2006，(5):21-24.

[5]吳壽仁，李湛.企業(yè)孵化器與科技園和風險投資的互動研究[J].上海管理科學，2003，(3):9-11.

On Profit Models of Business Incubators and Risk Control of Financing in China’s High-tech Zones

ZOU Qiao

（Wuhan Institute of Technology，Wuhan 430074，China）

第2篇

關(guān)鍵詞：探究式教學；高三化學；教學設計

一、引言

高三是高中化學學習的重要階段，起著歸納、總結(jié)、綜合、應用中學化學知識的重要作用。高三復習課的主要任務是鞏固學生的基礎(chǔ)知識與基本技能，找出學生知識的盲點與不足進行補缺補漏，最大程度地提高學生分析問題和解決問題的能力。但是面對復習時間緊迫，教學任務繁重等困難，我們只有提高課堂效率才能從根本上解決問題。蘇聯(lián)心理學家魯賓斯坦認為：人的思維過程始終始于“問題情境”。提問教學一直是教師經(jīng)常采用的教學方式，在問與答的過程中實現(xiàn)師生之間的互動，這是一種有效的啟發(fā)式教學法。

二、高三復習教學存在的主要問題

很多教師在高三教學實踐活動中，時常感到學生在課堂上的學習效率不高，在一堂容量較大的復習課后，往往出現(xiàn)達不到預期目標的現(xiàn)象。這個現(xiàn)象的主要原因有兩方面：一是教學方式的轉(zhuǎn)變。在這幾年的課改實踐中，新課改的思想深入人心。教師們在新課授課中能較好地應用和實施新課程理念和新的教學方式。而到高三復習課上，一些老師又習慣性地走回老路，采用“滿堂灌”的教學方式。這種教學方式不僅模糊了教師的職責了——教師是學生活動的組織者和引導者，忽略了學生在復習學習中的主體地位，更是學生學習效率低下的主要原因。二是教學內(nèi)容的改變。一些教師上高三復習課時，喜歡將高一高二新課的知識點進行提煉總結(jié)，將內(nèi)容進行壓縮再重新講授。這種復習模式雖然可以覆蓋較全面的知識點，但容易讓學生產(chǎn)生厭煩和小視的情緒，降低學生學習興趣與主動性。

三、“問題探究式教學”在高三復習教學中的應用

將高三復習課的知識內(nèi)容設計成幾個有效的問題串，以課堂探究的形式讓學生在探究中找出知識的薄弱環(huán)節(jié)，以此激發(fā)學生的學習熱情，使其產(chǎn)生強烈的求知欲。再以幾個深入性的問題為引導，加強學生對基本知識的理解與應用。對于教師而言，通過這種方式能準確把握學生存在的主要問題，在課后知識鞏固上也能較有針對性地進行加強，以避免在已懂問題上花費過多精力，讓學生從題海中走出來卻又不錯過提高自身水平的知識鞏固，在減輕課業(yè)壓力的同時又加強知識體系。在這種模式的復習教學下，問題設置的技巧性與有效性是其關(guān)鍵所在。下面筆者將結(jié)合課堂教學實踐對這種教學模式進行探討說明。

1.遞進式。遞進式問題設置是將整體教學內(nèi)容表現(xiàn)為連續(xù)性的問題，環(huán)環(huán)相扣，層層剖析，步步深入。學生沿著教師設好的階梯拾梯而上，思維一步一步地向縱深發(fā)展。隨著問題的解決，完成整個教學任務，教師在其中只作必要的引導和指點。此種問題設置方式適用于較難理解的重要概念復習。例如：在復習魯科《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》電負性與電離能時，我們可以設置以下幾個問題。問題1：分別說出電離能與電負性的定義。問題2：比較第二周期C、N、O三種元素的電離能與電負性。問題3：甲硅烷（SiH4）的結(jié)構(gòu)與甲烷相似。甲硅烷能與硝酸銀發(fā)生如下反應：SiH4+8AgNO3+2H2O=8Ag+SiO2H4+8HNO3該反應中氫元素被氧化，由此可判斷電負性：SiH問題4：如圖1中，能正確表示與Si同周期部分元素的第三電離能（I3）與原子序數(shù)關(guān)系的是。

問題5：已知如下數(shù)據(jù)請寫出HCN分子中N元素的化合價及說明判斷依據(jù)。

在這幾個問題中，我們從易到難有梯度地圍繞電負性和電離能這兩個重要概念進行問題設置。問題1、2屬于基本概念記憶，學生能夠較輕松地解決。而問題3、4、5的解決是建立在學生真正理解概念的基礎(chǔ)上，并能對它進行靈活應用。電負性是表示兩個不同原子形成化學鍵時吸引電子能力的相對強弱。SiH4在反應中氫元素被氧化，由此證明氫元素在化合物中顯-1價，說明在氫元素比硅元素對共用電子對的吸引力更強，所以電負性：Si

2.矛盾式.從學生的心智狀態(tài)出發(fā)，根據(jù)學生理解教材內(nèi)容時可能產(chǎn)生的困惑，或是學生原有認知結(jié)構(gòu)與新知識的矛盾，從而提出系列問題。此種問題設置方式適用于對學生進行綜合思維訓練，培養(yǎng)學生分析問題、解決問題能力的綜合問題設置。例如我們在定量實驗教學中為了讓學生能夠?qū)W會不斷完善實驗設計準確性和科學性可以設置如下問題：已知：為了測定工業(yè)純堿中碳酸鈉（含少量NaCl）的質(zhì)量分數(shù)，某學生設計了實驗裝置如圖2。準確稱取盛有堿石灰的干燥管的質(zhì)量W1，準確稱取一定量純堿W0并放入燒瓶中。從分液漏斗緩緩滴入稀硫酸，待不再發(fā)生氣體后。稱干燥管的總質(zhì)量W2，設學生導出的計算公式為：

Na2CO3的質(zhì)量分數(shù)=■×100%

問題1：W2-W1表示什么？

問題2：如果不計稱量誤差，該生的實驗結(jié)果有無明顯誤差？如有，是偏大還是偏??？請簡要說明，并提出補救措施。

通過分析計算公式，學生不難推測出W2-W1應為產(chǎn)生的二氧化碳氣體的質(zhì)量。設計者的意圖是利用CO2~Na2CO3的關(guān)系，通過測定生成的二氧化碳氣體的質(zhì)量求算參加反應的碳酸鈉質(zhì)量，從而計算出混合物中碳酸鈉的質(zhì)量分數(shù)。但事實上，此實驗裝置圖中干燥管前后質(zhì)量差并不單純是生成的二氧化碳氣體質(zhì)量，至此矛盾產(chǎn)生。抓住時機，老師引導學生通過討論解決矛盾。（1）生成的CO2沒有進行干燥其中混有H2O，被堿石灰一同吸收，使結(jié)果偏高；（2）空氣中的CO2和H2O，會被堿石灰吸收，使結(jié)果偏高；（3）裝置中殘留的CO2，無法被堿石灰吸收，使結(jié)果偏低。為排除以上影響因素，學生不難對實驗裝置圖進行改造和完善，得出了嚴密的定量實驗裝置圖3。在這個解決矛盾的過程中，學生認識到定量實驗設計的嚴密性與準確性是其解題的關(guān)鍵所在，同時也提高了分析問題解決問題的能力。矛盾的產(chǎn)生可以最大程度地激發(fā)學生探究問題的興趣和求知的熱情。因此這種問題設置方式對于高三化學復習也是十分有效的。

（1）吸收CO2中的H20；

（2）防止空氣中的CO2和H20進入D裝置；

（3）使裝置中殘留的CO2全部進入D。

高考化學是以新情景為依托，以解決問題為目標，綜合考查學生獲取化學信息的能力、分析和解決化學問題的能力以及化學實驗與探究能力。命題重視理論聯(lián)系實際，關(guān)注化學與科學技術(shù)、社會經(jīng)濟和生態(tài)環(huán)境的協(xié)調(diào)發(fā)展，以促進學生在知識與技能、過程與方法、情感態(tài)度價值觀等方面的全面發(fā)展。在這種“問題化”的高三復習模式下，教師引導學生從認知需要出發(fā)，通過精心設計復習課的探究問題，把學生的思維帶入問題情境中，讓他們感覺學習是解決新問題的需要，產(chǎn)生一種積極探究問題的心理，大大激發(fā)學生的學習熱情。學生在老師的引導探究下，能自主總結(jié)各知識點之間的聯(lián)系，構(gòu)建出知識網(wǎng)絡，掌握知識遷移應用的方法，體會到化學學科在生產(chǎn)生活中的重要地位，從而實現(xiàn)提高高三復習課上課效率的目的。

參考文獻：

[1]劉知新.化學教學論[M].第四版.北京：高等教育出版社，2009.

第3篇

關(guān)鍵詞聚丙烯腈和二氧化硅復合纖維膜； 高分辨質(zhì)譜技術(shù)； 香煙煙氣； 有害化合物

1引 言

香煙煙氣化學成分復雜，主要是由刺激性氣體和致癌的焦油顆粒物混合組成，目前已鑒定出的化學物質(zhì)有近5000種[1～3]，其中已被證實的有致癌、致畸、致突變作用的化合物有50種[4]，例如尼古丁[5]、亞硝胺[4，6]、多環(huán)芳烴[7]等。香煙燃燒產(chǎn)生的煙氣損傷吸煙者呼吸道的上皮細胞，成為引發(fā)慢性阻塞性肺疾病和肺癌的病因之一[8]。

香煙煙氣中有機化合物的含量較低，測定較為困難，在樣品進行儀器檢測前需要大量的前處理步驟以盡量完全地提取煙氣中的組分，并有效提高方法的靈敏度。常用的提取方法有液液萃取法[9]、固相微萃取法[10]等。這些方法操作步驟繁瑣，耗時較長。目前，用于檢測香煙煙氣成分的技術(shù)主要有氣相色譜法（GC）[11]、紅外紫外光譜質(zhì)譜聯(lián)用法（IRUVMS）[12]、高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法（PLCMS）[5]、共振增強多光子電離飛行時間質(zhì)譜法（REMPIOFMS）[6]和單光子飛行時間質(zhì)譜法（SPIOFMS）[13]等。這些方法操作繁雜，耗時較長，難以實現(xiàn)對樣品的微量快速分析。而電噴霧電離質(zhì)譜法（ESIMS）無需復雜的樣品預處理，能夠用于直接檢測復雜基體樣品，具有操作簡單，靈敏度高，分析速度快等特點。此外，在煙草及煙氣成分分析領(lǐng)域中，科研工作者多聚焦于w粒物粒徑分布分析，或氣溶膠成分中鹽類物質(zhì)的含量測定 [14]。由于氣體中小分子化合物難于捕捉、富集和測定，很少有對煙氣中小分子有機化合物進行分析的報道，而這些小分子的有機化合物常對人體的健康和代謝功能產(chǎn)生影響，因此，準確測定香煙煙氣中的有害物質(zhì)及其主要成分的含量，能夠在一定程度上量化一支香煙煙氣的危害，對人體健康和環(huán)境影響的分析具有積極意義。

傳統(tǒng)的氣體富集方法主要利用多孔膜富集。多孔膜過濾氣體的原理類似于過濾流體，主要是通過其細小孔徑進行截留并富集粒徑大的固體顆粒物[15]，而粒徑小的分子不能被富集，此類多孔膜常用于過濾空氣中直徑較大的固體顆粒物。由于多孔膜不能夠?qū)怏w中的小分子化合物進行富集，因此，對揮發(fā)性有機物具有強吸附性的空氣纖維膜制備技術(shù)得到發(fā)展。常用的纖維膜制備方法為靜電紡絲技術(shù)[16，17]，通過調(diào)控紡絲液的組成、濃度等參數(shù)可以對纖維膜的孔徑進行調(diào)控，對氣體進行過濾，同時達到對小分子有機物吸附的目的[18]。

本研究采用靜電紡絲技術(shù)制備纖維復合膜，通過在紡絲液中加入二氧化硅，形成膜的特殊孔道結(jié)構(gòu)，有效延長了煙氣在纖維膜表面的回旋時間，增強了吸附性能，通過調(diào)控紡絲的電壓，改變紡絲粗細，提高纖維膜機械強度，最終得到吸附性能高，韌性好的疏水纖維膜。將此纖維膜用于富集煙氣中的有機化合物，并使用有機溶劑將待測組分從纖維膜上洗脫下來，結(jié)合OrbitrapMS高分辨質(zhì)譜儀對所得洗脫液測定，定性分析香煙燃燒產(chǎn)生的煙氣中小分子有機化合物的種類，并定量測定了煙氣中尼古丁的含量。

2實驗部分

2.1儀器與試劑

真空干燥器（上海精宏實驗設備有限公司）、JP20024型氮吹儀（上海旌派儀器有限公司）、KQ300DE型超聲波清洗器（昆山市超聲儀器有限公司）、離心機（德國Eppendorf公司）、砂芯過濾器、SBⅢ型臺式循環(huán)水式多用真空泵（鄭州長城科工貿(mào)有限公司）、RE型加熱磁力攪拌器（德國IKA公司）。靜電紡絲裝置（實驗室自主搭建，包括靜電紡絲箱體、Genie ouch 型流動注射泵 （美國 Kent Scientific公司）、73030P型高壓電源（江蘇宿遷波爾高壓電源有限公司）和黃銅網(wǎng)接收板）。高分辨靜電場軌道阱質(zhì)譜儀（Orbirap MS， 美國hermo Scientific公司），Xcalibur 5.0數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)（美國hermo Scientific公司）。

聚丙烯腈（PAN， MW=150000，上海麥克林生化科技有限公司）；N，N二甲基甲酰胺（DMF，分析純，國藥集團化學試劑有限公司）；疏水性二氧化硅納米粒子（SiO2，Nano fumed silica，上海阿拉丁生化科技股份有限公司）；尼古丁標準品（特級純，美國Chroma Dex股份有限公司）；甲醇（色譜純， 德國EMD Millipore公司）；實驗用水均為二次蒸餾水。

2.2實驗方法

2.2.1纖維復合膜的制備用10 mL注射器吸取5 mL紡絲液，在0.26 mm針頭上施加16 kV高壓電，使針頭尖端以“泰勒錐”形狀噴射出納米纖維絲，收集于黃銅接收板上。紡絲過程中，針頭和接收板間的距離為20 cm，紡絲液以流速0.5 mL/h噴射4 h。紡絲箱內(nèi)溫度為20～25℃，濕度為35%～40%。紡絲結(jié)束后，將膜置于真空60℃條件下干燥6 h，得到PANSiO2纖維膜。靜電紡絲流程如圖1所示。

2.2.2香煙煙氣樣品的富集按圖2所示組裝裝置，點燃香煙，通過循環(huán)水式真空泵進行抽濾，使香煙煙氣緩慢通過PANSiO2纖維膜進行過濾富集，富集時間為10 min。

2.2.3樣品的預處理取一塊5 cm×5 cm的正方形纖維膜，覆蓋于瓶口，富集一支香煙燃燒所產(chǎn)生的煙氣，并用1 mL甲醇對富集后的纖維膜進行超聲萃取，萃取兩次，每次5 min，合并萃取液，用0.22 μm濾膜過濾，取10 μL萃取液，并用甲醇稀釋至10.00 mL，進行ESIMS分析。

2.2.4ESIMS實驗條件采用直接質(zhì)譜進樣，正離子掃描模式下，每個品牌的香煙樣品平行進樣5次，一級譜圖的質(zhì)荷比掃描范圍為m/z 50～750。設定ESI離子源離子傳輸管溫度為320 ℃，電離電壓為3.5 kV，鞘氣和輔助氣為氮氣，設定氣流流量分別為0.672和1.515 L/min，蠕動泵進樣流速為5 μL/min。碰撞誘導解離（CID）實驗時，設定母離子的隔離寬度為1.5 Da，碰撞時間為200 ms，碰撞能量參數(shù)范圍設為50～70。

3結(jié)果與討論

3.1纖維膜的制備

利用靜電紡絲技術(shù)制備空氣濾膜需要考慮以下因素[18]： （1）膜厚度影響氣流在纖維層間滲透；（2）膜孔徑影響濾膜捕獲空氣中顆粒物的效率；（3）纖維膜的機械強度采樣時真空泵開啟的負壓會導致纖維膜破裂。因此，實驗優(yōu)化了紡絲液的組成、濃度、流速、紡絲電壓、紡絲針頭孔徑等參數(shù)，并表征了纖維膜孔徑，驗證了纖維膜機械強度。

3.1.1紡絲電壓、紡絲針頭孔徑、紡絲液流速用單因素水平優(yōu)化靜電紡絲參數(shù)： （1）調(diào)控紡絲電壓范圍為10～25 kV，當紡絲電壓設置為16 kV時，得到的紡絲射流較為穩(wěn)定。（2）調(diào)控紡絲針頭孔徑范圍為0.06～0.50 mm，當使用0.26 mm針頭噴射時，接收板上得到的紡絲厚度均勻。（3）設置紡絲電壓紡絲電壓為16 kV，針頭孔徑為0.26 mm時，調(diào)控紡絲流速范圍為0.1～1.0 mL/h，當紡絲液流速為0.5 mL/h時，紡絲不易黏結(jié)，射流穩(wěn)定。因此，最優(yōu)靜電紡絲條件選擇為： 電壓16 kV， 針頭0.26 mm，紡絲液流速0.5 mL/h。

3.1.2PAN濃度的調(diào)控實驗以PAN的DMF溶液為紡絲液進行紡絲，考察了PAN濃度（4%， 6%， 8%， 10%， 12%）對紡絲效果的影響。當PAN濃度≤10%時，由頭噴射出的紡絲液以大顆液滴狀態(tài)落在銅網(wǎng)上，未成紡絲。當PAN濃度為12%時，紡絲直徑一致，在銅網(wǎng)接收板上分布均勻，如圖3A所示。濃度為4%， 6%， 8%， 10%和12%的PAN溶液得到的纖維絲的平均直徑分別為11.97， 26.09， 65.23， 102.06和164.16 nm。從圖3B可見，隨著PAN濃度增加，纖維膜的直徑逐漸增大。但當PAN濃度>12%時，噴霧不連續(xù)。因此，選擇12%的PAN溶液進行靜電紡絲。

3.1.3SiO2納米粒子濃度的調(diào)控在PANDMF溶液中加入適當濃度的SiO2納米粒子，可以改良纖維膜的結(jié)構(gòu)，得到刺狀結(jié)構(gòu)的纖維膜；當氣體擴散到纖維膜表面時，SiO2刺狀結(jié)構(gòu)導致氣體在膜上形成小的停滯區(qū)[18]，使纖維膜與氣體有充分的時間反應，提高纖維膜的吸附性能。實驗對SiO2 納米粒子濃度（0%， 2%， 4%， 6%， 8%和12%， 質(zhì)量的百分濃度）進行了優(yōu)化。從圖4可知，SiO2納米粒子濃度越大，纖維膜表面越粗糙。濃度過大的SiO2納米粒子會破壞纖維絲原有的形狀，導致纖維絲不均勻，如圖4C和圖4D所示。將上述6種不同SiO2 納米粒子濃度的纖維膜分別按照2.2.2節(jié)的方法富集香煙煙氣，以尼古丁的質(zhì)譜信號響應強度作為指標，評價纖維膜吸附效果，實驗所得尼古丁的平均質(zhì)譜信號依次為6.83×105（0%）， 9.28×105（2%）， 8.81×106（4%）， 8.60×106（6%）， 2.64×106（8%）和 8.85×105（12%）。結(jié)果表明，當SiO2 納米粒子濃度為4%時，纖維膜刺狀結(jié)構(gòu)分布較均勻， 吸附效果較好。

3.1.4纖維膜機械強度、孔徑的測量實驗通過控制靜電紡絲參數(shù)及紡絲時間達到調(diào)節(jié)纖維膜孔徑和厚度的目的，進而改變纖

維膜的透過率和機械強度。為了保證良好的氣體透過率和有機化合物吸附性，實驗分別考察100， 300， 500， 1000， 2000和3000 nm孔徑的纖維膜對煙氣的透過率和對尼古丁的吸附能力，實驗結(jié)果表明，當纖維膜孔徑2 μm 時，煙氣攔截能力較差，透過纖維膜的煙氣呈渾濁狀態(tài)。同時進行尼古丁吸附實驗，結(jié)果如圖5所示，當纖維膜孔徑為500 nm 時，尼古丁的信號響應值達到最大。此外，調(diào)節(jié)真空泵至極限26 kPa時， 在高壓強的作用下纖維膜仍舊完好無損，未出現(xiàn)破裂情況，說明其具備很強的機械強度。

3.2香煙煙氣成分的質(zhì)譜分析

3.2.1正離子模式煙氣成分分析如2.2.2和2.2.3節(jié)所述對4種不同品牌的香煙煙氣進行纖維膜富集和甲醇洗脫，得到待分析溶液，采用Orbitrap MS在正離子檢測模式下進行質(zhì)譜分析，得到全掃描譜圖。4種香煙所得全掃描譜圖離子基本一致，但離子信號響應強度有所不同，說明小分子有機化合物的含量不同。由圖6可知，m/z 163.1226為基峰，是煙氣的主要成分。圖6插圖中m/z 163.1226的二級碎片離子與尼古丁標準品譜圖及文獻[5，20]報道一致，因此判定m/z 163.1226為尼古丁。除主成分尼古丁外，還定性分析了其它20種小分子有機化合物，見表1。

在最佳實驗條件下，根據(jù)所得信號強度（I）對標準溶液濃度（C）繪制標準工作曲線，如圖8所示。所得標準曲線線性范圍廣，為1.0×106～1.0 μg/L， r>0.999。將被測物的信號分別為3倍和10倍信噪比（S/N）時對應的濃度定義為方法的檢出限（LOD）和定量下限（LOQ）。本方法測定尼古丁的LOD為0.071 ng/L，LOQ是0.236 ng/L，RSD為0.06%～0.58%。

采用本方法對4個品牌香煙燃燒產(chǎn)生的煙氣進行了測定，平行測定3次，計算得到每支香煙煙氣中尼古丁的含量分別為48.6， 49.5， 51.0和64.4 μg。

為了評價方法的重現(xiàn)性和實用性，對品牌1和品牌4的香煙進行尼古丁加標回收實驗，尼古丁加標量為10和100 μg/支，加標后將樣品置于暗處24 h后進行分析。每個樣品的每個濃度均平行測定3次， 尼古丁的回收率為77.4%～86.9%，RSD為1.6%～4.1%（表2），表明本方法的重現(xiàn)性良好。

3.4方法比較

將多種富集方法與本方法進行了比較，包括丙酮吸收阱收集法[23]、劍橋濾片/濾板法（Cambridge filter/filter pad， CF/CFP）[6，24]、固相萃取法（SPE）[4]、和頂空固相微萃取法（SSPME）[10]，以及兩種方法的聯(lián)合使用[25]，對比結(jié)果列于表3。與其它方法相比，本方法所需樣本量小、樣品前處理r間短、有機溶劑用量少、操作步驟簡單、測定的小分子有機化合物種類多。在實驗成本和環(huán)保等方面，本方法都體現(xiàn)出了較大的優(yōu)勢，且本方法得到的檢出限更低。

4結(jié) 論

本實驗通過制備PANSiO2纖維膜，成功富集了香煙煙氣中的有機化合物，并結(jié)合高分辨串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)進行測定。簡化了以往繁瑣的樣品前處理步驟，改良并提升了纖維膜只能過濾不能吸附的性能，快速測定了氣體中難于富集和測定的小分子有機化合物。通過改變提取條件和紡絲條件，獲得孔徑尺寸可調(diào)控的PANSiO2纖維膜，可將此纖維膜應用于大氣環(huán)境分析（如PM2.5的監(jiān)測）和醫(yī)療領(lǐng)域（如呼吸氣體中小分子有機化合物的測定）中，以及其它復雜氣體基質(zhì)中有機污染物的殘留分析。