土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥檢測(cè)范文

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《環(huán)境衛(wèi)生學(xué)雜志》2015年第六期

摘要:

目的為了做好土壤基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的協(xié)作定值，在擬參加協(xié)作定值實(shí)驗(yàn)室間開(kāi)展土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥檢測(cè)能力評(píng)價(jià)。方法16家實(shí)驗(yàn)室共同測(cè)定土壤有證標(biāo)準(zhǔn)樣品，通過(guò)Z比分?jǐn)?shù)統(tǒng)計(jì)分析測(cè)定結(jié)果來(lái)評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥的能力。結(jié)果土壤中17種有機(jī)氯農(nóng)藥測(cè)定結(jié)果滿(mǎn)意率為75%～100%，16家實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)17種有機(jī)氯農(nóng)藥結(jié)果滿(mǎn)意率平均值為88.5%。結(jié)論16家實(shí)驗(yàn)室具備土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥的檢測(cè)能力，能夠滿(mǎn)足標(biāo)準(zhǔn)樣品的協(xié)作定值的要求。

關(guān)鍵詞:

協(xié)作實(shí)驗(yàn)室;土壤;有機(jī)氯農(nóng)藥;檢測(cè)能力;Z比分?jǐn)?shù);穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)

有機(jī)氯農(nóng)藥作為一類(lèi)重要的持久性有機(jī)污染物造成的污染和危害已引起普遍關(guān)注。在2001年通過(guò)的《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》所列的12種持久性有機(jī)污染物中，有9種為有機(jī)氯農(nóng)藥(ganicchlinepesticides，OCPs)。OCPs性質(zhì)穩(wěn)定、難以降解、容易在環(huán)境中積累，對(duì)生態(tài)環(huán)境和人體健康的潛在風(fēng)險(xiǎn)一直是人們關(guān)注的焦點(diǎn)［1］。由于其在環(huán)境中長(zhǎng)期停留，且容易在動(dòng)物和人體脂肪中積累，我國(guó)從1983年開(kāi)始逐步禁用OCPs［2］。然而近年的研究成果顯示，OCPs在土壤環(huán)境中仍存在非常廣泛的殘留［3－7］。土壤中OCPs污染已成為我國(guó)污染范圍最廣、危害最大的一種有機(jī)污染［8］。因此開(kāi)展土壤中OCPs標(biāo)準(zhǔn)樣品的研制成為當(dāng)務(wù)之急。在土壤OCPs標(biāo)準(zhǔn)樣品的定值過(guò)程中，按照技術(shù)規(guī)范實(shí)施協(xié)作定值時(shí)，要求協(xié)作實(shí)驗(yàn)室數(shù)量為8～15個(gè)［ISO導(dǎo)則35［9］要求至少15個(gè)，《標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則(3)標(biāo)準(zhǔn)樣品定值的一般原則和統(tǒng)計(jì)方法》(GB/T15000.3－2008)［10］、《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》(JJG1343－2012)［11］要求6～8個(gè)］，他們?cè)跍y(cè)量待定值標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性值時(shí)具有同等的技術(shù)能力，確保每個(gè)實(shí)驗(yàn)室提供的測(cè)量結(jié)果具有可以接受的準(zhǔn)確度水平。所以在進(jìn)行協(xié)作定值之前，必須對(duì)參與標(biāo)準(zhǔn)樣品定值的實(shí)驗(yàn)室技術(shù)能力進(jìn)行分析評(píng)定，只有通過(guò)了分析評(píng)定的實(shí)驗(yàn)室才有資格參加標(biāo)準(zhǔn)樣品的協(xié)作測(cè)定。

1材料與方法

1.1檢測(cè)樣品壤土有證標(biāo)準(zhǔn)樣品，購(gòu)自美國(guó)Sigma-AldrichRTC。

1.2均勻性和穩(wěn)定性標(biāo)準(zhǔn)樣品是具有一種或多種足夠均勻且穩(wěn)定規(guī)定特性值的材料，已被確定其符合測(cè)量過(guò)程的預(yù)期用途［10］。因此均勻并且穩(wěn)定是標(biāo)準(zhǔn)樣品所具有的兩個(gè)最基本屬性。由于檢測(cè)樣品為土壤中有機(jī)氯有證標(biāo)準(zhǔn)樣品，且在有證標(biāo)準(zhǔn)樣品有效期內(nèi)，因此檢測(cè)樣品也具有良好的均勻性和穩(wěn)定性。

1.3測(cè)試要求測(cè)試方法:優(yōu)先選用美國(guó)EPAMethod8081A(氣相色譜/電子捕獲檢測(cè)器測(cè)定土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥)、美國(guó)EPAMethod8270D(氣相色譜/質(zhì)譜法測(cè)定半揮發(fā)有機(jī)化合物)、ISO10382:2002(E)(氣相色譜/電子捕獲檢測(cè)器測(cè)定土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯)，再考慮使用《氣相色譜/電子捕獲檢測(cè)器測(cè)定土壤中六六六和滴滴涕》(GB/T14550－2003)［12］。目標(biāo)化合物:α－六六六、β－六六六、γ－六六六、δ－六六六、七氯、艾氏劑、環(huán)氧七氯、硫丹I、狄氏劑、異狄氏劑、p，p’－DDE、硫丹II、p，p’－DDD、異狄氏劑醛、硫丹硫酸鹽、p，p’－DDT、甲氧滴滴涕。測(cè)試次數(shù):各協(xié)作實(shí)驗(yàn)室需平行稱(chēng)取3份試樣，進(jìn)行前處理和分析檢測(cè)，至少做1個(gè)全程序空白和1個(gè)加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)。

1.4結(jié)果的統(tǒng)計(jì)處理與評(píng)價(jià)開(kāi)展檢測(cè)能力評(píng)價(jià)和評(píng)判常用的穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)方法為Z比分?jǐn)?shù)［13－14］，Z比分?jǐn)?shù)計(jì)算公式如下。對(duì)每個(gè)檢測(cè)項(xiàng)目主要計(jì)算下列統(tǒng)計(jì)量:結(jié)果數(shù)、中位值、標(biāo)準(zhǔn)化四分位間距(NIQR)、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差(CV)。

2結(jié)果與討論

本次協(xié)作實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力評(píng)價(jià)活動(dòng)共有16家實(shí)驗(yàn)室參加，全部在規(guī)定的時(shí)限內(nèi)報(bào)告17種有機(jī)氯農(nóng)藥的測(cè)試結(jié)果。組織者對(duì)參加共同檢測(cè)活動(dòng)的16家實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行隨機(jī)編碼，并對(duì)其檢測(cè)結(jié)果按照檢測(cè)組分進(jìn)行匯總，計(jì)算各檢測(cè)組分的穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)量，并用Z比分?jǐn)?shù)評(píng)價(jià)協(xié)作實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)能力。

2.1穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)量分析土壤中17種有機(jī)氯農(nóng)藥檢測(cè)結(jié)果主要穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。由于檢測(cè)樣品為有證標(biāo)準(zhǔn)樣品，其標(biāo)準(zhǔn)值列于表1中。除了七氯、硫丹I、硫丹II和硫丹硫酸鹽4個(gè)檢測(cè)組分之外，其它13個(gè)組分的檢測(cè)結(jié)果的中位值與檢測(cè)樣品的標(biāo)準(zhǔn)值基本吻合或差別較小，即他們的中位值/標(biāo)準(zhǔn)值的比值在0.87～1.19之間。在穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)中，NIQR相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)偏差。在單倍NIQR范圍內(nèi)，有9個(gè)化合物的中位值與檢測(cè)樣品的標(biāo)準(zhǔn)值具有一致性，占化合物總數(shù)的53%;在兩倍NIQR范圍內(nèi)，有14個(gè)化合物的中位值與檢測(cè)樣品的標(biāo)準(zhǔn)值具有一致性，占化合物總數(shù)的83%。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)反應(yīng)檢測(cè)數(shù)據(jù)波動(dòng)性。本研究17種化合物的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差在6.4%～62.6%之間，而大部檢測(cè)組分的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差集中在6.4%～17.4%之間。除了狄氏劑、異狄氏劑和異狄氏劑醛3個(gè)組分外，其它14個(gè)組分的最大值/最小值的比值均在1.5～2.4范圍內(nèi)，與陳其勇等的研究結(jié)果［15］相似。七氯、硫丹I、硫丹II和硫丹硫酸鹽的檢測(cè)結(jié)果的中位值均顯著低于檢測(cè)樣品相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)值，其中位值/標(biāo)準(zhǔn)值的比值在0.35～0.74之間，而其最大值/最小值的比值均在1.7～2.4正常范圍內(nèi)，說(shuō)明是系統(tǒng)原因?qū)е陆Y(jié)果偏低，或許是溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品出現(xiàn)了問(wèn)題，或許檢測(cè)樣品存在問(wèn)題，需要進(jìn)一步研究確認(rèn)。

2.2檢測(cè)項(xiàng)目評(píng)價(jià)分析16家協(xié)作實(shí)驗(yàn)室對(duì)土壤中六六六、滴滴涕等17種有機(jī)氯農(nóng)藥進(jìn)行了分析檢測(cè)，每個(gè)檢測(cè)項(xiàng)目Z比分?jǐn)?shù)評(píng)價(jià)結(jié)果見(jiàn)表2。在17個(gè)檢測(cè)項(xiàng)目中，除了β－六六六、p，p’－滴滴涕2個(gè)檢測(cè)項(xiàng)目的結(jié)果滿(mǎn)意率為75%外，其余15個(gè)檢測(cè)項(xiàng)目的結(jié)果滿(mǎn)意率均在81.3%以上。與陳其勇等的研究結(jié)果［15］比較相似。

2.3實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力評(píng)價(jià)16家協(xié)作實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)土壤中17種有機(jī)氯農(nóng)藥的Z比分?jǐn)?shù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果見(jiàn)表3。在16家協(xié)作實(shí)驗(yàn)室中，有14家協(xié)作實(shí)驗(yàn)室結(jié)果滿(mǎn)意率達(dá)到76%以上，有13家實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果滿(mǎn)意率為82%以上，有5家實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果滿(mǎn)意率為100%，全部協(xié)作實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果滿(mǎn)意率平均值為88.5%。因此大部分實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)土壤中17種有機(jī)氯農(nóng)藥的能力是令人滿(mǎn)意的;個(gè)別實(shí)驗(yàn)室(2家)結(jié)果滿(mǎn)意率較低，其自查結(jié)果為:分析過(guò)程中質(zhì)控措施不嚴(yán)謹(jǐn)，分析人員未及時(shí)清洗色譜進(jìn)樣系統(tǒng)導(dǎo)致部分樣品組分產(chǎn)生降解作用。

3結(jié)論

本次協(xié)作實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力評(píng)價(jià)研究結(jié)果表明，協(xié)作實(shí)驗(yàn)室具備土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥檢測(cè)能力，實(shí)驗(yàn)室使用的不同檢測(cè)方法總體有效性和可比，可以滿(mǎn)足土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)樣品定值的要求，可為土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)樣品定值提供技術(shù)服務(wù)。

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作者：封躍鵬 劉海萍 鞠平 魯炳聞 房麗萍 楊剛 孫自杰 單位：環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所 國(guó)家環(huán)境保護(hù)污染物計(jì)量和標(biāo)準(zhǔn)樣品研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室