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[摘要]水體中砷的去除已成為普遍關注的全球性環境問題。文中介紹了含砷廢水的來源和危害,并詳細闡述了沉淀法、電凝聚法、膜分離技術、離子交換法、生物法、氧化法、吸附法和浮選法等各除砷技術的發展和優缺點。
[關鍵詞]含砷廢水;除砷;吸附法;吸附劑
在農業活動中,人們常將砷及其化合物用作除草劑、殺蟲劑、化肥等;工業中又被用做燃料、顏料、材料防腐劑或半導體等。因此,它除了通過風化、侵蝕和溶解等自然作用進入環境外,還可通過人類化工、采礦、農業等生產、生活活動進入到環境中,造成環境污染。因此,研究砷處理技術對含砷水處理和人們生活水平提高有著重要意義。
1砷的危害
砷是毒性元素,無機砷化合物已被國際癌癥研究所等諸多權威機構公認為致癌物質,如肝癌和肺癌等[1]。可通過消化道、呼吸道和皮膚進入人體,對人體多個系統功能造成非致癌性危害。隨著砷對人體及其它生物體毒害作用的日益明顯,將砷從環境中去除的重要性越來越突出。
2處理技術
2.1沉淀法
2.1.1法學沉淀法化學沉淀法是含砷廢水處理中應用最廣泛的方法,它主要是通過添加化學藥劑,使之與廢水中的砷發生化學或物理化學作用,生成難溶沉淀物或絮凝體礬花而從水中分離,達到除砷目的。如:將石灰乳加人到含砷水體中,水中的砷與石灰反應形成較難溶解的砷酸鈣或亞砷酸鈣,經沉降從廢水中分離,即去除廢水中的砷[2]。
2.1.2混凝法混凝法主要利用混凝劑的強大吸附作用吸附砷,然后過濾或用濾膜除去水中的砷。常用的混凝劑分為鐵系和鋁系兩種。其中,鐵系混凝劑有:聚合硅酸鐵、聚合氯化鐵、聚合硫酸鐵、Fe(OH)3、Fe(OH)2、FeCl3和FeSO4等;鋁系混凝劑有:硅酸鋁、A1(OH)3、A1C13、A12(SO4)3等。沉淀法工藝簡單,投資較低,在工業上有了一定的應用;但需要大量的化學藥劑,且在最終產物的處理上有很大的局限性,目前尚無較好的處理方法,易造成二次污染。
2.2電凝聚法
該方法被用來處理各種類的水。它是指在電凝聚裝置內安置金屬電極,并在陰陽極之間通以直流電,犧牲金屬電極生成金屬氫氧化物,這些氫氧化物作為凝聚劑與砷酸根發生吸咐和絮凝作用。在含砷廢水處理中,通常以鐵、鋁或鈦為陽極。
2.3膜分離技術
膜分離技術是一種物理的分離過程,它是運用膜的選擇透過性來去除砷。在各種膜處理技術中,人們主要運用納濾、超濾和膜蒸餾這三種技術來去除水中的砷。雖然該技術很節能,可在常溫下操作;但它成本高,對設備、操作條件和膜的要求都很苛刻,所以目前還不能大規模的運用。
2.4離子交換法
離子交換法是廢水中的離子和離子交換劑上有相同電荷的離子,相互進行交換,從而去除水中污染物的一種方法。離子交換法的交換反應快,分離效果好,適用于較大的pH范圍,并且樹脂可再生重復使用。但水中存在的其它污染物會影響其對砷的去除效率,而且懸浮微粒會堵塞交換床,因此它還需要預處理過程;當原水含大量的SO42-,PO43-,NO3-時,樹脂的處理效果將大大降低,所以它不適宜處理多種污染離子共存的水體。
2.5生物法
生物法是指砷經過某些特定生物的作用下被氧化、吸收和轉化。活性污泥法是最常用的微生物除砷方法[3],主要是運用活性污泥對砷的吸附作用原理來去除砷。實驗證明:活性污泥對低濃度砷的去除率大于對高濃度砷的去除率,由于整個吸附過程是在微生物作用下進行的,而As(Ⅲ)對微生物的毒害作用大于As(Ⅴ),所以處理含砷廢水時要先將As(Ⅲ)氧化成As(Ⅴ)。在整個微生物作用過程中,生物酶起著很重要的作用,但生物酶只有在適宜的pH和溫度下才能發揮最大活性,所以去除率受pH值和溫度影響較大。生物法去除水中砷的能力較強,并且可協同去除水中的營養物且廉價,但由于微生物對外界環境的要求較為嚴格,從而制約了它在實際工程中的運用。
2.6氧化法
根據研究表明,三價砷的毒性是五價砷的約60倍[4]。常用的化學氧化劑有游離氯、臭氧、次氯酸鹽、高錳酸鹽和Fenton試劑等,這些都對砷均有較強的氧化作用。但在飲用水處理過程中,要盡量避免氧化劑的殘留或在氧化過程中產生副產物。
2.7吸附法
吸附法具有操作簡單,處理量大,可將廢水中的砷降低到最低水平而不增加鹽濃度,并且能回收水中的砷等優點,已成為國內外非常受青睞的處理方法。常用的吸附劑有活性炭[5]和一些金屬基吸附劑[7]。
2.8浮選法
浮選法是利用表面活性劑在氣液交界處對砷有一定的吸附能力,來去除水中砷。Peng等人[8]用與砷有相反電荷的十二烷基硫酸鈉作為捕收劑,用氫氧化鐵作為絮凝劑,實驗發現:初始砷濃度為10mg.L-1,pH為4~5時,除砷效果最好,去除率達99.5%;外加的陰離子SO42-和PO43-對砷的去除起到抑制作用。浮選法解決了固液分離難的問題,在環保和資源總利用中發揮著重要作用。
3展望
由于砷對人體、生物體的危害,世界衛生組織將水中砷含量的標準降低,社會各界越來越關注除砷技術的進展狀況。目前,作為幾種常用的砷處理技術,它們都有其自身的優缺點,如:沉淀法較為完善,應用較為廣泛,但處理后有大量的廢渣,易造成二次污染;膜處理方法由于對設備和操作技術要求高,離子交換法由于不適宜處理多離子污染的廢水,生物法由于微生物對周邊環境的要求很嚴格等,所以很多工程實際中都不選用這些方法來含砷處理廢水。吸附法除砷中,雖然吸附劑的再生和循環使用存在一定的難度,但其具有的簡單易行、處理量大、不產生或產生少量二次污染等優點已成為人們關注的焦點。所以研究出吸附性能好,易再生,高效且廉價的吸附劑將是現在以及未來的研究熱點。
參考文獻
[1]戴樹桂.環境化學進展[M].北京:化學工業社,2005:101.
[2]董準勤.含砷酸性廢水的處理[J].硫酸工業,2006,5:49-50.
[3]蘇廷芝,顧國維.活性污泥法處理含砷廢水初探[J].四川環境,2006,25(4):68-71.
作者:張磊 潘子安 單位:鹽城工學院