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【摘要】
Fenton氧化法屬于高級(jí)氧化技術(shù)(AdvancedOxidationTechnologies,AOTs),包括普通Fenton法、E-Fenton法(電Fenton法)等幾種。簡(jiǎn)要介紹Fenton反應(yīng)的機(jī)理和在木薯酒精有機(jī)廢水領(lǐng)域的應(yīng)用。
【關(guān)鍵詞】
Fenton氧化法;機(jī)理;木薯酒精有機(jī)廢水
1前言
隨著國(guó)家經(jīng)濟(jì)的迅速發(fā)展,燃料乙醇、合成纖維、石油化工、焦化等行業(yè)隨之發(fā)展迅猛,各化工行業(yè)產(chǎn)生含有大量難以生物降解的有機(jī)污染物的廢水相應(yīng)增多,易造成環(huán)境污染。環(huán)保工作者在探索高效、經(jīng)濟(jì)的該類(lèi)廢水的研究方面進(jìn)行了各種探索,在諸多處理方法中,對(duì)有毒有害難降解廢水的處理,芬頓氧化技術(shù)被認(rèn)為是極具應(yīng)用前景的[1]。木薯酒精廢水主要來(lái)自生產(chǎn)工藝中蒸餾后排出的廢水、車(chē)間洗滌廢水以及生活污水等。屬于“高濃度、高溫度、高懸浮物”三高廢水。本文將介紹芬頓強(qiáng)氧化技術(shù)在廣西某木薯酒精廠廢水處理中的應(yīng)用,以及芬頓工藝在木薯酒精廢水處理生產(chǎn)運(yùn)行中的工藝流程、技術(shù)要點(diǎn)及運(yùn)行費(fèi)用等。
2芬頓技術(shù)概述
2.1芬頓技術(shù)發(fā)展簡(jiǎn)介1894年,H.HFenton首先提出了芬頓試劑,并發(fā)現(xiàn)采用Fe2+與H2O2體系能氧化多種有機(jī)物。1964年,加拿大學(xué)者H.R.Eisen-haner將芬頓試劑法成功地應(yīng)用到處理苯酚廢水和烷基廢水中。近年來(lái),芬頓技術(shù)成功地用于多種工業(yè)廢水的處理,日益受到國(guó)內(nèi)外的關(guān)注[2]。
2.2芬頓氧化原理Fenton反應(yīng)即Fe2+和H2O2反應(yīng)生成羥基自由基•OH,•OH具有高強(qiáng)氧化活性,可以降解大多數(shù)有機(jī)物,尤其是一般氧化劑難以降解的有機(jī)物,所以Fenton法在廢水深度處理領(lǐng)域中得到廣泛應(yīng)用[3]。
3木薯酒精廢水狀況及排放標(biāo)準(zhǔn)
3.1廢水狀況本文介紹廣西某污水處理廠Fenton處理工藝,該企業(yè)原廢水處理設(shè)施采用“厭氧+好氧+氣浮+砂濾”為主的工藝路線(xiàn),不能滿(mǎn)足廢水排放標(biāo)準(zhǔn)要求,根據(jù)企業(yè)實(shí)際情況,確定芬頓處理能力為5000m3/d,廢水進(jìn)水指標(biāo)設(shè)計(jì)詳見(jiàn)表1。
3.2排放標(biāo)準(zhǔn)《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)中對(duì)酒精行業(yè)的一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn),詳見(jiàn)表2。
4工藝設(shè)計(jì)
在保留原處理工藝基礎(chǔ)上,增加芬頓深度處理,采用“絮凝沉淀系統(tǒng)+芬頓反應(yīng)系統(tǒng)+污泥處理系統(tǒng)”為主的工藝路線(xiàn)。
4.1工藝流程芬頓深度處理段工藝流程詳見(jiàn)圖1。
4.2工藝簡(jiǎn)述芬頓深度處理系統(tǒng)由絮沉淀系統(tǒng)、芬頓反應(yīng)系統(tǒng)、化學(xué)投藥系統(tǒng)、污泥處理系統(tǒng)等部分組成。
4.2.1絮凝沉淀系統(tǒng)絮凝沉淀系統(tǒng)銜接原工藝系統(tǒng)與新增深度處理,在原二沉池出口引致混凝沉淀池,通過(guò)投加聚鐵和PAM—去除部分有機(jī)污染物和懸浮物,先進(jìn)性絮凝沉淀,以減輕芬頓氧化塔處理負(fù)荷,上清液通過(guò)溢流至出水池,供料泵將廢水輸送至芬頓反應(yīng)系統(tǒng)。
4.2.2芬頓反應(yīng)系統(tǒng)(1)芬頓氧化塔Fenton反應(yīng)塔有效容積為380m3。Fenton試劑由硫酸亞鐵和雙氧水組成。其主要原理是外加的H2O2氧化劑與Fe2+催化劑,兩者在適當(dāng)?shù)腜H(3-5)下反應(yīng)產(chǎn)生羥基自由基(OH.)。而羥基自由基的高氧化能力與廢水中的有機(jī)物反應(yīng),可分解氧化有機(jī)物,進(jìn)而降低廢水中生物難降解的COD、色度、泡沫等,F(xiàn)enton反應(yīng)塔的pH值將連續(xù)監(jiān)控。向Fenton反應(yīng)塔加入雙氧水和硫酸亞鐵,使廢水中所含的難生物降解的COD被氧化去除。由于Fenton試劑會(huì)降低廢水的pH值,隨后需加入NaOH調(diào)節(jié)pH到6~9。最后加入PAM--將氧化反應(yīng)形成的細(xì)小絮體凝聚成更大的絮體。(2)中和脫氣系統(tǒng)氧化塔出水自流進(jìn)入中和脫氣池。因?yàn)閺U水進(jìn)行Fenton反應(yīng)的pH保持在3-5,所以氧化塔出水偏酸性,需要投加堿調(diào)節(jié)其pH值,達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn);Fenton反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生較多的氣體,通過(guò)鼓風(fēng)機(jī)鼓風(fēng)攪拌將廢水中的氣泡去除;由于Fe3+本身是非常好的混凝劑,在該池中同時(shí)投加PAM--,可使廢水中的鐵泥發(fā)生混凝反應(yīng)。在這個(gè)過(guò)程中除了發(fā)生混凝反應(yīng),同時(shí)對(duì)色度、SS及膠體也具有非常好的去除功能。(3)終沉池終沉池采用化學(xué)凝聚沉淀法,沉淀池采用輻流式沉淀器。輻流式沉淀池,廢水自池中心進(jìn)水管進(jìn)入池,沿半徑方向向池周緩緩流動(dòng)。懸浮物在流動(dòng)中沉降,并沿池底坡度進(jìn)入污泥斗,澄清水從池周溢流出水渠。輻流式沉淀池采用回轉(zhuǎn)式刮泥機(jī)收集污泥,刮泥機(jī)刮板將沉至池底的污泥刮至池中心的污泥斗,再利用污泥泵排走。運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)表明經(jīng)該設(shè)備處理后可以進(jìn)一步降低COD濃度及較大降低污水色度。經(jīng)過(guò)深度處理的污水,COD值達(dá)到100mg/l以下,滿(mǎn)足《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)中對(duì)酒精行業(yè)的一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。
4.2.3化學(xué)投藥系統(tǒng)深度處理使用的化學(xué)藥劑包括硫酸亞鐵、雙氧水、氫氧化鈉、絮凝劑以及聚合氯化鐵。(1)芬頓試劑:采用實(shí)時(shí)配置的方式,通過(guò)進(jìn)水流量計(jì)、加藥流量計(jì)以及調(diào)節(jié)閥的連鎖,實(shí)現(xiàn)精準(zhǔn)地控制芬頓反應(yīng)器中硫酸亞鐵和雙氧水的投加量;(2)氫氧化鈉:通過(guò)PH計(jì)投加30%的氫氧化鈉溶液,使中和脫氣池PH維持在6.0-7.0范圍內(nèi);(3)絮凝劑:濃度為0.1%-0.2%的PAM--溶液,將其投加至混凝池,便于形成較大的絮凝體;(4)聚合氯化鐵:濃度為11%的藥劑,配合PAM-共同使用,形成較大的絮凝體,降低出水SS,便于后續(xù)處理。
4.2.4污泥處理系統(tǒng)芬頓氧化技術(shù)屬化學(xué)處理法,污染物去除的過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生化學(xué)沉淀污泥,經(jīng)理論計(jì)算,深度處理每天產(chǎn)生絕干污泥約15噸。
4.3出水水質(zhì)目前,根據(jù)項(xiàng)目運(yùn)行數(shù)據(jù)顯示,總排放口各項(xiàng)監(jiān)測(cè)指標(biāo)排放濃度均穩(wěn)定達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)中對(duì)酒精行業(yè)的一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。
4.4運(yùn)行費(fèi)用分析項(xiàng)目建成后,運(yùn)行過(guò)程中產(chǎn)生的費(fèi)用主要包括化學(xué)藥劑費(fèi)、電費(fèi)。化學(xué)藥劑主要包括,硫酸亞鐵、雙氧水、氫氧化鈉、PAM-、聚合氯化鐵。綜上所述,原廠為達(dá)到達(dá)標(biāo)排放污水處理費(fèi)用為13.2元/噸水;改造后耗藥量為6.96元/噸水,電耗為0.70元/m3,總費(fèi)用為7.66元/m3,改造后污水處理費(fèi)用減少4.60元/噸水。
5結(jié)語(yǔ)
芬頓氧化塔融合了流化床技術(shù)、異相氧化技術(shù),過(guò)氧化氫分解速度快,因而氧化速率也較高,降解徹底【4】。芬頓氧化塔的主要優(yōu)點(diǎn)表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:(1)Fenton藥劑不會(huì)給環(huán)境帶來(lái)二次污染;(2)抗沖擊負(fù)荷(COD濃度大幅度波動(dòng))的能力強(qiáng);(3)啟動(dòng)快,操作控制簡(jiǎn)單,運(yùn)行穩(wěn)定;(4)系列化、標(biāo)準(zhǔn)化生產(chǎn),產(chǎn)品質(zhì)量可靠;(5)內(nèi)部無(wú)運(yùn)轉(zhuǎn)部件,無(wú)需維修;(6)運(yùn)行成本低;(7)出水水質(zhì)可控。采用芬頓深度處理的工藝路線(xiàn)處理木薯酒精廢水,處理后出水滿(mǎn)足國(guó)家排水一級(jí)標(biāo)準(zhǔn),裝置運(yùn)行后,降低藥劑消耗,減少污染物排放,對(duì)提升企業(yè)的經(jīng)濟(jì)能力,提高產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力有十分重要的作用。芬頓處理工藝是企業(yè)貫徹落實(shí)科學(xué)發(fā)展觀、實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展、構(gòu)建資源節(jié)約型和環(huán)境友好型社會(huì)的必然選擇,對(duì)于維護(hù)環(huán)境利益具有重要意義[5]。
參考文獻(xiàn)
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作者:時(shí)強(qiáng) 王靜 單位:國(guó)投廣東生物能源有限公司