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地?zé)峋菽嗯菽瓌┬阅苎芯? /></p> <p>《地質(zhì)與勘探雜志》2015年第五期</p> <p>[摘要]</p> <p><a href=地?zé)?/a>井鉆井具有高溫、地層壓力低、地層破碎等特點(diǎn),采用抗高溫泡沫水泥進(jìn)行固井,要求泡沫劑具有一定的抗高溫性能。本文評價(jià)和優(yōu)選了多種泡沫劑在常溫和180℃高溫下的起泡能力、穩(wěn)定性,并且將優(yōu)選出來的單種發(fā)泡劑進(jìn)行復(fù)配評價(jià),得到最佳的復(fù)配體系為SLES∶CAO∶CAB=63.3∶31.7∶5,并且與單種發(fā)泡劑進(jìn)行比較,將所得最佳復(fù)配體系加入到APIG級油井水泥體系中進(jìn)行性能的初步評價(jià)。

[關(guān)鍵詞]

抗高溫;泡沫劑;復(fù)配體系;泡沫水泥

1引言

泡沫水泥是具高分散性的由固相、液相和氣相組成的多相體系,具有密度低、強(qiáng)度較高、隔熱性好等特點(diǎn)。由于其優(yōu)良的性能,泡沫水泥廣泛應(yīng)用于國內(nèi)外油田和低壓力高溫地?zé)徙@井中(黃柏宗等,1996;劉崇建等,2001;顧軍等,2002;劉建紅等,2011)。泡沫水泥密度一般小于1.4g/cm3,通常為0.8~1.4g/cm3(Rozieresetal.,1990),水泥體系中密度的降低主要是由于泡沫劑的加入。低密度水泥在地層壓力較低的地層中可以有效地平衡地層壓力,防止井漏。早在1985年,國外在地?zé)崴嗟?a href="http://www.ruiyinglinkage.com/gongchengzazhi/dzyktzz/685881.html" target="_blank">研究中向APIG級油井水泥中加入硅粉并進(jìn)行發(fā)泡進(jìn)行泡沫水泥的制備(Rickard,1985)。在地?zé)峋叹鳂I(yè)應(yīng)用中,泡沫水泥中泡沫劑需要保證其抗高溫性能(董海燕等,2014)。Sandia實(shí)驗(yàn)室對50多種表面活性劑的發(fā)泡性能進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)評價(jià)(Randetal.,1979)。陰離子表面活性劑發(fā)泡能力強(qiáng),應(yīng)用范圍廣,被大量地用作發(fā)泡劑;兩性離子表面活性劑性能較為穩(wěn)定,刺激性低,耐硬水性好,適用范圍廣,可用于與其他種類表面活性劑復(fù)配(張雪勤等,2009);非離子型表面活性劑則具有分散、乳化和一定的耐硬水能力;陽離子型表面活性劑由于價(jià)格較高,一般不用于作為發(fā)泡劑。已有研究證明,表面活性劑的復(fù)配體系常常優(yōu)于單種發(fā)泡劑,因此在表面活性劑的應(yīng)用中,通常不是使用單種發(fā)泡劑,而是選擇兩種發(fā)泡劑或者多種發(fā)泡劑進(jìn)行復(fù)配使用(王壽紅等,1994)。這主要是由于兩種或者兩種以上的表面活性劑具有協(xié)同作用,即能夠起到增效作用,互相彌補(bǔ)各自性能上的缺陷,派生出來新的性能(趙國璽,1987;Lucassenetal.,1988)。陰離子表面活性劑與兩性離子表面活性劑復(fù)配,能夠形成膠束能力,降低表面張力,由于兩性離子表面活性劑分子中具有正電荷存在,溶液中的陰離子表面活性劑和兩性離子表面活性劑之間存在強(qiáng)烈的相互作用(王祖模等,1992)。本實(shí)驗(yàn)主要選用陰離子型和兩性離子型這兩種類型的表面活性劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn)評價(jià)。本文對十種發(fā)泡劑進(jìn)行了發(fā)泡量與半衰期的室內(nèi)實(shí)驗(yàn)篩選評價(jià),并對篩選出來的泡沫劑進(jìn)行復(fù)配實(shí)驗(yàn)研究,評價(jià)其抗高溫性能,得到了抗高溫性能較好的泡沫劑復(fù)配體系。將抗高溫泡沫劑復(fù)配體系加入到APIG級油井水泥中制備泡沫水泥,評價(jià)其優(yōu)良的性能。

2實(shí)驗(yàn)材料與實(shí)驗(yàn)方法

實(shí)驗(yàn)材料:(1)泡沫劑:陰離子表面活性劑有AOS、SLES、SDS、LAS、AES;兩性離子表面活性劑有CAB、CAO、LHSB、LAB-35、CHSB;穩(wěn)泡劑為XC。(2)APIG級油井水泥,硅粉。實(shí)驗(yàn)儀器:泡沫發(fā)生器,量筒,燒杯,WaringBlender攪拌機(jī),高溫滾子爐,維卡儀,壓力試驗(yàn)機(jī),電子天平,秒表,三聯(lián)試模(50mm×50mm×50mm)。泡沫劑評價(jià)指標(biāo):由于泡沫非常不穩(wěn)定,泡沫劑所起泡沫的優(yōu)劣也影響了泡沫水泥的質(zhì)量。在泡沫劑的篩選中,主要是從發(fā)泡能力、泡沫劑的穩(wěn)定性、抗高溫性能以及泡沫結(jié)構(gòu)幾個(gè)方面進(jìn)行評價(jià)(吳安林等,2008;胡鈳等,2010)。具體評價(jià)指標(biāo)有:發(fā)泡量(V)和半衰期(T1/2)。發(fā)泡量(V)就是加入發(fā)泡劑攪拌后泡沫達(dá)到的最大容積,可以用來衡量發(fā)泡劑的發(fā)泡性能,而半衰期(T1/2)就是當(dāng)泡沫倒入容器后析出原溶液一半體積所用的時(shí)間,用來衡量發(fā)泡劑的穩(wěn)定性(周風(fēng)山,1991)。泡沫劑測試方法:按照實(shí)驗(yàn)要求配制溶液,并且將100mL溶液放入到儀器中,進(jìn)行攪拌發(fā)泡,攪拌速度為3000r/min,攪拌時(shí)間為2min,然后加入到燒杯中記錄其發(fā)泡量V和半衰期T1/2。泡沫水泥評價(jià)指標(biāo):密度低于1.25g/cm3,流動(dòng)度大于15cm。泡沫水泥測試方法(顧軍等,2004;胡煥校等,2011):(1)密度評價(jià):稱量量筒的質(zhì)量,并測定總體積;制備泡沫水泥漿,將泡沫泥漿倒?jié)M量筒中,并用刮片把頂部刮平,稱總重量。容器里的水泥漿質(zhì)量除以容器體積得到密度值。(2)抗壓強(qiáng)度評價(jià):將水泥漿倒入三聯(lián)試模,養(yǎng)護(hù)后對試樣進(jìn)行加壓,加荷速率為71.7kN/min±7.2kN/min,抗壓強(qiáng)度等于試樣破裂所需的力除以抗壓強(qiáng)度試驗(yàn)機(jī)承載盤所接觸的最小橫截面積。(3)初凝時(shí)間評價(jià):將攪拌好的水泥漿裝入凝結(jié)時(shí)間測定試模,在所要求條件下養(yǎng)護(hù),達(dá)到初凝狀態(tài)后,記錄初凝時(shí)間。(4)穩(wěn)定性評價(jià):把水泥漿試樣倒進(jìn)250mL量筒。把量筒放在一個(gè)穩(wěn)定、無振動(dòng)的桌面上靜止2h后測定表面游離液體積。

3實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析

3.1常溫條件下單種發(fā)泡劑性能評價(jià)實(shí)驗(yàn)條件:室溫,自來水配制溶液,敞口放置。實(shí)驗(yàn)配方:100mL+泡沫劑。實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明常溫下綜合性能較強(qiáng)的表面活性劑有為AOS、SLES、SDS、LAS、CAB、CAO以及LHSB。泡沫劑起泡能力及半衰期測試結(jié)果如表1。由表1和圖1可以知,在各濃度條件下,陰離子表面活性劑的發(fā)泡能力較強(qiáng),兩性離子表面活性劑穩(wěn)定性較好。陰離子表面活性劑中發(fā)泡量能力的大小順序?yàn)?LAS>AOS>SLES>SDS>AES,泡沫劑穩(wěn)定性的強(qiáng)弱順序?yàn)?AOS>AES>SLES>SDS>LAS,發(fā)泡能力最強(qiáng)的為LAS,但是LAS半衰期相對較低,AOS與SLES在常溫下的發(fā)泡能力和穩(wěn)定性較好,在陰離子表面活性劑中總體性能較優(yōu),因此綜合性能較好的有AOS、SLES、SDS和LAS。兩性離子表面活性劑中發(fā)泡量能力的大小順序?yàn)?CAO>CAB>LHSB>LAB-35=CHSB,泡沫劑穩(wěn)定性的強(qiáng)弱順序?yàn)?LHSB>CHSB>CAB>CAO>LAB-35,發(fā)泡能力最強(qiáng)的為CAO,且穩(wěn)定性較好,半衰期較大除了LAB-35,其他四種兩性離子表面活性劑的半衰期均較大,常溫下兩性離子表面活性劑性能較好的有CAO,CAB,LHSB。因此,常溫下綜合性能較強(qiáng)的表面活性劑有為AOS、SLES、SDS、LAS、CAB、CAO以及LHSB。

3.2高溫條件下單種發(fā)泡劑性能評價(jià)實(shí)驗(yàn)條件:常溫條件與180℃高溫陳化3h,自來水配制溶液,敞口放置。實(shí)驗(yàn)配方:100mL水+泡沫劑+0.25%XC。該實(shí)驗(yàn)在泡沫劑中加入0.25%的穩(wěn)泡劑XC,并且進(jìn)行常溫和高溫條件下的實(shí)驗(yàn)評價(jià)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明抗高溫性能較強(qiáng)的表面活性劑為SLES、SDS、CAB、CAO。泡沫劑起泡能力及半衰期測試結(jié)果見表2。由表2實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中發(fā)泡量和半衰期在常溫和180℃陳化3h后的實(shí)驗(yàn)結(jié)果可得圖2與圖3。從表2、圖2和圖3可知,常溫下的發(fā)泡能力:LAS>SDS>AOS=SLES>CAO>CAB,180℃高溫陳化后:LAS>SDS>AOS>SLES,常溫下的半衰期:SDS>SLES>AOS>LAS>CAO>CAB,180℃高溫陳化后:SLES>SDS>AOS>CAO>CAB>LAS。泡沫劑的發(fā)泡量在高溫陳化后,發(fā)泡量變化不大,發(fā)泡能力保持較強(qiáng)水平。但半衰期均有明顯降低,SLES、SDS在高溫陳化后,半衰期仍舊較大。兩性離子表面活性劑的變化比率相對較小,所有的發(fā)泡劑高溫陳化后泡沫更加均勻細(xì)小。綜合比較,抗高溫性能較好的陰離子表面活性劑有SLES和SDS,兩性離子表面活性劑有CAO與CAB。通過高溫評價(jià)后優(yōu)選出來抗高溫性能較好的表面活性劑,選擇其中的三種SLES、CAO和CAB進(jìn)行復(fù)配體系的實(shí)驗(yàn)評價(jià)。

3.3陰離子/兩性離子復(fù)配體系性能評價(jià)根據(jù)單種表面活性劑常溫和高溫條件下的實(shí)驗(yàn)評價(jià)結(jié)果,選擇陰離子表面活性劑SLES與兩性離子表面活性劑CAO、CAB進(jìn)行復(fù)配,主要評價(jià)其發(fā)泡性能和半衰期,并與單種發(fā)泡劑進(jìn)行對比。主要設(shè)計(jì)了以下六種復(fù)配方案進(jìn)行實(shí)驗(yàn)(Jitenetal.,2003)。由表3可知,各配方的泡沫結(jié)構(gòu)較好,均勻細(xì)小。隨著泡沫劑中SLES的配比增大,發(fā)泡量逐漸增大,而兩性離子表面活性劑對半衰期的影響較大,增大兩性離子表面活性劑的加量,半衰期延長。但是方案6的發(fā)泡量與半衰期相對均較大,因此選擇方案6的復(fù)配方案進(jìn)行進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)研究。將復(fù)配體系與單種發(fā)泡劑進(jìn)行評價(jià)性能的比較可得如表4實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。根據(jù)表4和表5實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)得到復(fù)配體系與單種表面活性劑的發(fā)泡量和半衰期比較如圖4圖5所示。由表4、表5、圖4、圖5評價(jià)結(jié)果可知,陰離子與兩性離子進(jìn)行復(fù)配以后,其發(fā)泡量和半衰期的都優(yōu)于單種發(fā)泡劑的發(fā)泡量和半衰期,兩種不同的表面活性劑進(jìn)行復(fù)配時(shí),能夠?qū)⑵湫阅苓M(jìn)一步優(yōu)化。這是由于陰離子表面活性劑與兩性離子表面活性劑產(chǎn)生協(xié)同作用,使得陰離子表面活性劑表面張力降低,可以增大發(fā)泡量,且可以延長半衰期。

3.4泡沫水泥體系性能研究抗高溫泡沫水泥基漿為APIG級油井水泥+35%硅粉。將泡沫劑復(fù)配體系(SLES∶CAO∶CAB=63.3∶31.7∶5)加入到基漿水泥體系中,并且加入穩(wěn)泡劑XC,設(shè)計(jì)以下幾組泡沫水泥配方,并且進(jìn)行了水泥漿密度、抗壓強(qiáng)度、90℃凝結(jié)時(shí)間以及游離液的實(shí)驗(yàn)測試。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,該泡沫劑復(fù)配體系在APIG級油井水泥中能夠保持良好的泡沫穩(wěn)定性,抗高溫性能良好,高溫養(yǎng)護(hù)后具有較高的抗壓強(qiáng)度,且初凝時(shí)間符合固井要求。實(shí)驗(yàn)配方:APIG級油井水泥+35%硅粉+水+泡沫劑+XC。由表6和表7可知,將泡沫劑復(fù)配體系加入到APIG級油井水泥中,泡沫水泥的密度能夠低于1.25g/cm3,抗壓強(qiáng)度遠(yuǎn)大于10MPa,在90℃時(shí)的初凝時(shí)間大于90min,靜置2h后的游離液含量小于1.0%,均符合地?zé)峋械墓叹蟆E菽瓌┰谂菽嘀心軌虮3至己玫目垢邷匦阅堋E菽鄡?nèi)部的氣孔如圖6所示,該圖為APIG級油井泡沫水泥的內(nèi)部結(jié)構(gòu)。

4結(jié)論

(1)通過對各種泡沫劑進(jìn)行常溫和高溫條件的評價(jià)優(yōu)選,得到抗高溫性能較好的泡沫劑有SLES、SDS、CAO和CAB。(2)通過對陰離子/兩性離子復(fù)配體系進(jìn)行實(shí)驗(yàn)評價(jià)以及與單種發(fā)泡劑性能比較可知,SLES+CAO+CAB復(fù)配發(fā)泡劑性能優(yōu)于各單種發(fā)泡劑,且最佳配比為SLES∶CAB∶CAO=63.3∶31.7∶5。(3)將復(fù)配泡沫劑加入到APIG級油井水泥基漿中,能夠得到性能良好的抗高溫泡沫水泥體系,泡沫劑在水泥體系中具有良好的抗高溫穩(wěn)定性。

作者:譚慧靜 周丹 陳德南 李亞琛 鄭秀華 單位:中國地質(zhì)大學(xué) 中海油能源發(fā)展股份有限公司工程技術(shù)分公司

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