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目前我國(guó)ACN技術(shù)的研發(fā)主要是通過(guò)對(duì)國(guó)外技術(shù)的引進(jìn)和消化,在國(guó)內(nèi)傳統(tǒng)的乙腈工藝的基礎(chǔ)上研發(fā)出適合實(shí)際生產(chǎn)需求的集成節(jié)能生產(chǎn)技術(shù),有被稱為QJ-ACN技術(shù)。例如通過(guò)引進(jìn)分壁塔丁二烯分離技術(shù),青島伊科思集團(tuán)研發(fā)出了雙隔板集成流程,運(yùn)用含水乙腈作為溶劑對(duì)C4餾分進(jìn)行萃取分離,同時(shí)除去混合物中的重組分,能夠?qū)鹘y(tǒng)多次的萃取精餾流程與脫重組分流程集成于同一個(gè)塔中進(jìn)行,降低了設(shè)備投資、簡(jiǎn)化了生產(chǎn)操作、有效控制了生產(chǎn)過(guò)程能耗,因此也有著良好的應(yīng)用和發(fā)展前景。
1二甲基甲酰胺法生產(chǎn)丁二烯技術(shù)
二甲基甲酰胺也可以被稱為DMF法,最具代表性為日本瑞翁公司的Zeon工藝。DMF法的優(yōu)點(diǎn)在于,DMF法對(duì)原料適應(yīng)性高,能夠進(jìn)行低成本、大批量的生產(chǎn)。工藝技術(shù)發(fā)展較為成熟,穩(wěn)定性好、能耗低、回收率高;循環(huán)溶劑使用量低,消耗量少;無(wú)水DMF能夠以任意比例同C4餾分進(jìn)行互溶,有效的避免了萃取塔中出現(xiàn)分層;此外由于DMF工藝中不會(huì)產(chǎn)生共沸物,使得烴和溶劑后期分離較為容易。不足之處在于其沸點(diǎn)高,因此烯烴和炔烴容易發(fā)生聚合;當(dāng)存在水分時(shí),DMF容易發(fā)生分解,腐蝕性較強(qiáng)。
2丁二烯抽提聯(lián)合工藝生產(chǎn)丁二烯技術(shù)
美國(guó)UOP集團(tuán)與德國(guó)BASF集團(tuán)共同研發(fā)的丁二烯抽提聯(lián)合工藝是一種較為新型的丁二烯生產(chǎn)工藝,將選擇加氫工藝同萃取精餾技術(shù)合理的結(jié)合起來(lái),UOP集團(tuán)的炔烴選擇加氫技術(shù)同BASF集團(tuán)丁二烯精餾工藝融合,在工藝流程中首先對(duì)C4餾分進(jìn)行選擇性加氫,在經(jīng)由蒸餾工藝從C4組分中回收丁二烯產(chǎn)品。聯(lián)合工藝的最大優(yōu)勢(shì)在于能夠生產(chǎn)出高純度的丁二烯產(chǎn)品,組分收率高,投資費(fèi)用低,運(yùn)行維護(hù)成本低,生產(chǎn)操作安全可靠。
3N-甲基吡咯烷酮法
BASF集團(tuán)率先研發(fā)成功N-甲基吡咯烷酮法。該生產(chǎn)工藝的主要優(yōu)勢(shì)在于:萃取溶劑毒性低,安全環(huán)保,能夠進(jìn)行生物降解,對(duì)設(shè)備的腐蝕性低;對(duì)原料適應(yīng)性強(qiáng),能夠生產(chǎn)出高質(zhì)量丁二烯產(chǎn)品;生產(chǎn)流程簡(jiǎn)單,設(shè)備投資較少,運(yùn)行維護(hù)便利,經(jīng)濟(jì)收益可觀;目前該技術(shù)的研發(fā)主要從降低沸點(diǎn),提高選擇性,控制生產(chǎn)溫度,避免聚合物生成方面入手,以提高溶劑回收率。例如可在適量的加入水、亞硝酸鈉等成分作為阻聚劑。
4我國(guó)丁二烯市場(chǎng)現(xiàn)狀與發(fā)展前景分析
隨著近年來(lái)一些大型乙烯生產(chǎn)裝置的建成投產(chǎn),我國(guó)的丁二烯原料來(lái)源也更為豐富,目前我國(guó)丁二烯產(chǎn)量高居世界第二。然而國(guó)內(nèi)的丁二烯生產(chǎn)設(shè)備普遍比較陳舊,生產(chǎn)能耗較高,生產(chǎn)企業(yè)在技術(shù)研發(fā)方面的投入十分有限,許多核心生產(chǎn)技術(shù)仍然依賴于國(guó)外技術(shù)的引進(jìn),自主研發(fā)能力有限。隨著國(guó)內(nèi)橡膠工業(yè)的迅猛發(fā)展,國(guó)內(nèi)的市場(chǎng)對(duì)于丁二烯消費(fèi)需求也與日俱增,長(zhǎng)久以來(lái),我國(guó)的丁二烯市場(chǎng)自給率維持在90%左右。在未來(lái)幾年中乙腈工藝、二甲基甲酰胺工藝和N-甲基吡咯烷酮工藝產(chǎn)量,將占據(jù)約30、60%和10%的份額。隨著國(guó)內(nèi)通信技術(shù)產(chǎn)業(yè)以及汽車制造業(yè)的迅速發(fā)展,對(duì)于ABS樹(shù)脂的需求量也有著明顯的增長(zhǎng)。在未來(lái)的幾年內(nèi),我國(guó)逐步有中石油吉林石油化工公司、天津大沽化學(xué)工業(yè)公司、遼寧盤錦化工公司以及上海華誼集團(tuán)公司等多套新建ABS樹(shù)脂裝置將建成投產(chǎn),預(yù)計(jì)到2015年對(duì)丁二烯的需求量將達(dá)到約38.5萬(wàn)t。
5結(jié)論
綜上所述,我國(guó)對(duì)于丁二烯產(chǎn)品在未來(lái)的一段時(shí)期內(nèi)仍有很大的需求量,有著廣闊的發(fā)展前景。丁二烯生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展有利于提高我國(guó)丁二烯生產(chǎn)行業(yè)的產(chǎn)品質(zhì)量,降低生成過(guò)程能耗,實(shí)現(xiàn)丁二烯生產(chǎn)行業(yè)的綠色生產(chǎn),保障企業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。
作者:孟喆單位:遼陽(yáng)石油化纖公司億方工業(yè)公司