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摘要:介紹了以低品位含錳尾礦為原料生產(chǎn)高純無(wú)硒電解金屬錳的工藝設(shè)計(jì)過程:利用高強(qiáng)度磁選對(duì)含錳尾礦進(jìn)行富集,得到錳精礦采用浸出、凈化、電解的濕法工藝生產(chǎn)金屬錳,輔助CCD逆流洗滌、氨回收、陽(yáng)極液除鈣鎂工藝,在環(huán)境友好的前提下,可有效利用尾礦中的錳資源。
關(guān)鍵詞:低品位;含錳尾礦;無(wú)硒;逆流洗滌;陽(yáng)極液除鈣鎂
歐洲捷克共和國(guó)某鎮(zhèn)東北約一公里處有三個(gè)含錳尾礦堆,是20世紀(jì)70年代一座黃鐵礦選礦廠的選鐵尾礦堆場(chǎng),主要錳礦物成分為菱錳礦(碳酸錳),以及一定量的錳鋁榴石(石榴石類的含錳正硅酸鹽)和夾帶錳的鐵白云石。除菱錳礦外,還有少量的鎂菱錳礦(Ca/Mg/Fe/Mn的碳酸化合物)。該尾礦堆總儲(chǔ)量大,錳含量低,顆粒度細(xì),在當(dāng)年建設(shè)的時(shí)候沒有設(shè)計(jì)完備的尾礦庫(kù)和防滲漏設(shè)施,對(duì)附近居民生活和環(huán)境安全有較大的安全隱患[1]。長(zhǎng)期以來(lái),缺少合適的工藝處理該尾礦堆。主要有以下困難:(1)錳含量低,采用常規(guī)的濕法冶煉工藝酸耗大,運(yùn)行成本高。且渣量大,容易對(duì)環(huán)境造成二次污染。(2)尾礦堆離居民聚集區(qū)只有1公里,在附近建濕法冶煉廠對(duì)地下水、河流有較大的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。(3)含錳尾礦總儲(chǔ)量大,在歐洲建設(shè)一個(gè)合適的尾礦庫(kù)的成本較高。本設(shè)計(jì)為了在滿足歐洲當(dāng)?shù)氐姆煞ㄒ?guī)以及環(huán)保要求的前提下,利用含錳尾礦堆中的有價(jià)金屬錳,采用了選礦和冶煉相結(jié)合的工藝,并采用逆流洗滌對(duì)錳浸出渣進(jìn)行錳回收處理,洗水進(jìn)行氨回收后返回主流程,保持體系水平衡,陽(yáng)極液使用三相結(jié)晶除鈣鎂,避免設(shè)備及儲(chǔ)槽過度結(jié)晶。
1原料、輔料及產(chǎn)品
原料總量為2760萬(wàn)噸,其中錳含量7.09%,含水25%,-0.019mm粒級(jí)含量83.15%。輔料為98%硫酸、石灰、蒸汽、S.D.D(福美納,Na(CH3)2NCS2)、亞硫酸銨、活性炭、液氨、碳酸氫銨、絮凝劑等。產(chǎn)品為高純無(wú)硒電解金屬錳,產(chǎn)品質(zhì)量中國(guó)電解金屬錳行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(YB/T051-2003)的相關(guān)質(zhì)量指標(biāo),產(chǎn)品含錳≥99.9%。
2工藝流程設(shè)計(jì)
2.1選礦
采場(chǎng)開采出的原礦用汽車送至原礦堆場(chǎng),通過原礦堆場(chǎng)內(nèi)前裝機(jī)輔助抓斗起重機(jī)給入調(diào)漿池,調(diào)漿池內(nèi)對(duì)礦漿濃度進(jìn)行調(diào)整,達(dá)到磁選機(jī)進(jìn)料要求,通過泵揚(yáng)送至磁選車間,進(jìn)行磁選別;磁選流程為一粗一精一掃,選別設(shè)備為濕式平環(huán)強(qiáng)磁選機(jī),磁場(chǎng)強(qiáng)度1.8T,最終獲得磁選錳精礦和尾礦[3]。錳精礦經(jīng)過精礦濃密機(jī)脫水之后,泵送給入精礦壓濾機(jī)進(jìn)行二次脫水產(chǎn)出合格錳精礦產(chǎn)品,經(jīng)膠帶運(yùn)輸機(jī)送至冶煉工序。磁選尾礦經(jīng)過尾礦濃密機(jī)脫水后,泵送給入精礦壓濾機(jī)進(jìn)行脫水作業(yè),產(chǎn)出尾礦堆存在尾礦臨時(shí)堆場(chǎng),尾礦臨時(shí)堆場(chǎng)中的尾礦通過抓斗起重機(jī)裝入運(yùn)輸車輛,送至尾礦庫(kù)堆存。
2.2浸出、凈化、電解
2.2.1浸出本工藝設(shè)計(jì)采用了濕法上礦、連續(xù)浸出工藝,采用幾何容積為400m3的大型浸出攪拌槽。保證浸出礦漿成分穩(wěn)定,浸出率高的基礎(chǔ)上,整個(gè)工序的設(shè)備大型化,節(jié)省了勞動(dòng)力、勞動(dòng)條件好、生產(chǎn)過程易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化和管理。浸出的主要反應(yīng)有:
2.2.2凈化浸出化合產(chǎn)出的粗制硫酸錳溶液,含有鐵、銅、鈷、鎳、鉛、鋅等重金屬和鈣、鎂等雜質(zhì)為使溶液中的雜質(zhì)除去徹底,保證電解液的質(zhì)量,以生產(chǎn)高品位的高純無(wú)硒電解金屬錳,并考慮將來(lái)回收有價(jià)金屬。為了獲得純凈的硫酸錳溶液,必須預(yù)先將鐵與重金屬雜質(zhì)凈化除去。本工程浸出液中大部分鐵呈二價(jià)鐵,除鐵采用針鐵礦法。凈化采用S.D.D除重金屬、活性炭吸附和靜置的組合工藝。主要反應(yīng)有:
2.2.3電解為了得到無(wú)硒電解金屬錳,設(shè)計(jì)采用SO2取代SeO2作為抗氧化劑,杜絕了Se元素對(duì)人體的危害;具體做法是將固體亞硫酸銨現(xiàn)配成(NH4)2SO3溶液,加入電解槽中。電解的主要反應(yīng)有:2MnSO4(a)+2H2O(a)=2Mn(s)+2H2SO4(a)+O2(g)抽取部分陽(yáng)極液,使用三相結(jié)晶除鈣鎂,避免設(shè)備及儲(chǔ)槽過度結(jié)晶。
2.3洗渣沉錳
浸出液過濾后的濾渣為顆粒細(xì)小的無(wú)磁性、無(wú)毒性、難溶于水的泥糊狀粉體物質(zhì),沉淀后為板結(jié)塊狀。該錳渣含有大量重金屬元素以及氨氮,其中較高濃度的可溶性重金屬可在自然界中不斷地遷移和轉(zhuǎn)化,污染土壤、地表水,逐漸影響到地下水,不處理將會(huì)給礦產(chǎn)區(qū)造成長(zhǎng)久的不利影響。采用五段濃密機(jī)逆流對(duì)濾渣進(jìn)行洗滌,一段濃密底流進(jìn)壓濾機(jī)壓濾,濾渣返回渣場(chǎng)填埋,濾液與最后一段濃密機(jī)上清液混。下一段的濃密底流返回前一段濃密機(jī)。最后一段濃密機(jī)上清液有一部分返回前面對(duì)鐵渣調(diào)漿,一部分送水處理工段加碳酸氫銨沉錳,然后進(jìn)壓濾機(jī),濾渣為含錳、鎂,返回浸出槽,濾液送氨回收工段,脫氨后的溶液返回一段濃密機(jī)洗渣。沉錳的主要反應(yīng)有:
2.4氨回收
目前,針對(duì)含鈣鎂的硫酸銨廢水,主要有6種脫氨工藝,空氣吹脫,直接蒸發(fā),脫氣膜,沸石或離子交換,氧化法或磷酸銨鎂法,蒸汽氣提法。根據(jù)國(guó)內(nèi)技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀,氨氮廢水要穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放并最大限度資源化利用氨氮,目前最為有效的通用方法是汽提脫氨吸收法,本方案選擇熟石灰預(yù)處理+負(fù)壓汽提脫氨工藝處理氨氮廢水工藝路線,在氨氮廢水達(dá)標(biāo)的同時(shí)資源化回收了氨水。
3主要技術(shù)指標(biāo)
本項(xiàng)目工藝設(shè)計(jì)的主要技術(shù)指標(biāo)如表4所示。4結(jié)語(yǔ)本設(shè)計(jì)以捷克現(xiàn)有黃鐵礦選礦后的低品位含錳尾礦為原料,采用高強(qiáng)度磁選和濕法冶煉相結(jié)合的工藝,輔助CCD逆流洗滌、氨回收、陽(yáng)極液除鈣鎂工藝,可有效利用尾礦中的錳資源,經(jīng)濟(jì)可行,環(huán)境友好。
參考文獻(xiàn)
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作者:蔣彬 單位:長(zhǎng)沙有色冶金設(shè)計(jì)研究院有限公司