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《中國資源綜合利用雜志》2014年第十二期
1動力學(xué)分析
脫水焙燒過程中,含結(jié)構(gòu)水的明礬石礦物晶體結(jié)構(gòu)的破壞是從脫除結(jié)構(gòu)水開始的。宏觀上表現(xiàn)為焙燒過程中的脫水反應(yīng)。所以,研究脫水過程中明礬石礦物的脫水動力學(xué)規(guī)律,對分析明礬石礦物的脫結(jié)構(gòu)水過程及有關(guān)規(guī)律具有一定的意義。本研究采用非等溫過程熱重法中的差減微分法來研究脫水動力學(xué)采用origin8.0軟件取△1/T/△ln(1-α)作為橫坐標(biāo),△ln(dα/dT)/△ln(1-α)作為縱坐標(biāo),做曲線并進(jìn)行線性擬合,從擬合數(shù)據(jù)可知,斜率為-32082,E/R=32082。由此可知,表觀活化能E≈267kJ/moL。明礬石脫水動力學(xué)擬合曲線數(shù)據(jù)見表2。
2實(shí)驗(yàn)
2.1實(shí)驗(yàn)原料明礬石精礦來自于某礦業(yè)集團(tuán)銅尾礦浮選得到的精礦。明礬石主要化學(xué)組成見表3,粒度分析見表4。從圖4可知,明礬石精礦的主要物相為明礬石[KAl3(SO4)2(OH)6]、地開石[Al2Si2O5(OH)4]和石英。經(jīng)化學(xué)組成分析及物相分析,可計(jì)算出明礬石精礦中明礬石約占61.57%,地開石約占14.83%,其余大部分為石英。明礬石中結(jié)構(gòu)水含量約為8.03%,地開石中結(jié)構(gòu)水含量約為3.22%,明礬石和地開石中的結(jié)構(gòu)水全部脫除,其理論總失重率為11.25%。因此明礬石精礦焙燒脫水的失重率應(yīng)在8.03%~11.25%之間。
2.2實(shí)驗(yàn)裝置與分析儀器SE300F型電子天平(奧豪斯儀器有限公司);GZX-01型干燥箱(中儀國科科技有限公司);XY-1200型馬弗爐(鑫宇爐業(yè)有限公司);Mastersizer2000型激光粒度分析儀(英國馬爾文儀器有限公司);Dupont1090B型熱分析儀(美國杜邦公司);UltimaⅣ型X射線衍射儀(日本理學(xué)公司)。
2.3實(shí)驗(yàn)方法稱取明礬石精礦放入瓷舟中,置于升溫到設(shè)定溫度的馬弗爐中,焙燒脫水一定時(shí)間后,取出瓷舟,自然冷卻,稱量脫水樣重量,制得失重率與脫水影響因素的關(guān)系表。并對試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,優(yōu)化焙燒脫水的工藝參數(shù)。
3結(jié)果及討論
3.1焙燒溫度在焙燒時(shí)間為7min條件下對明礬石精礦進(jìn)行了不同脫水溫度的條件試驗(yàn)。不同溫度對明礬石精礦脫水的影響見表5。由表5可知,隨著焙燒溫度的升高,明礬石焙燒后樣品的質(zhì)量降低,失重率增加。在873K時(shí)其失重率超過10.00%,理論上明礬石中的明礬礦物已完成脫水,部分地開石也分解脫水,繼續(xù)升高溫度,失重率會進(jìn)一步提高,可能會導(dǎo)致氧化鋁晶型轉(zhuǎn)變,影響后續(xù)堿浸鋁的浸出率,因此試驗(yàn)選擇脫水焙燒溫度為873K。
3.2焙燒時(shí)間在焙燒溫度為873K條件下對明礬石精礦進(jìn)行了不同脫水時(shí)間的條件試驗(yàn)。不同時(shí)間對明礬石精礦脫水的影響見表6。從表6可以看出,隨焙燒時(shí)間時(shí)間延長,明礬石失重率升高,在873K下,時(shí)間延長至7min,明礬石失重率不再繼續(xù)升高,達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。因此試驗(yàn)選擇脫水焙燒時(shí)間為7min。
3.3明礬石熟料的XRD分析對焙燒脫水后得到的明礬石熟料進(jìn)行的XRD分析見圖5。由圖5可知,主要礦物相為石英、硫酸鋁鉀和地開石。873K脫水明礬石的晶相結(jié)構(gòu)遭到破壞,發(fā)生分解反應(yīng)生成了硫酸鋁鉀。地開石在脫水過程中晶相結(jié)構(gòu)也發(fā)生變化,峰變寬,峰強(qiáng)減弱。脫水過程中生成的氧化鋁,沒有出現(xiàn)衍射條紋,可能是在此溫度下未完全形成晶體結(jié)構(gòu)或者結(jié)晶程度不好[13]。
4結(jié)論
對明礬石精礦的熱重-差熱分析表明,明礬石焙燒脫水起始溫度為807K,脫水反應(yīng)劇烈發(fā)生時(shí)的溫度為852K。明礬石精礦的熱力學(xué)分析表明,明礬石熱力學(xué)分解溫度在873K,地開石熱力學(xué)分解溫度在893K。動力學(xué)分析表明,明礬石精礦脫水表觀活化能約為267kJ/moL。通過試驗(yàn)研究,確定了明礬石脫水優(yōu)化工藝參數(shù)為溫度873K,焙燒時(shí)間7min,明礬石精礦的失重率達(dá)10%。通過明礬石脫水焙燒前后XRD圖譜分析表明,明礬石的晶相結(jié)構(gòu)遭到破壞,明礬石已發(fā)生分解反應(yīng),生成了硫酸鋁鉀及氧化鋁。
作者:李達(dá)蔣開喜蔣訓(xùn)雄汪勝東范艷青單位:北京礦冶研究總院