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《光子學(xué)報》2016年第10期
摘要:
利用還原氧化石墨烯的光控特性,將其沉積于微納光纖的微納區(qū),使其與光纖強倏逝場發(fā)生相互作用;將405nm紫光作為泵浦光照射還原氧化石墨烯沉積微納光纖的微納區(qū),測量該微納光纖中1550nm信號光透過光功率的變化。結(jié)果表明:當(dāng)泵浦光功率從0mW變化到12mW時,在泵浦光功率上升階段,該微納光纖中的透過光功率最大變化達1.6dB,紫光對該微納光纖器件光控特性的線性度為95.7%;在泵浦光功率下降階段,該微納光纖中的透過光功率最大變化達1.37dB,線性度為87.7%;說明405nm紫光對基于還原氧化石墨烯的微納光纖器件傳輸特性具有可控特性,預(yù)示其在全光可控器件具有潛在應(yīng)用。
關(guān)鍵詞:
微納光纖;還原氧化石墨烯;紫光泵浦;響應(yīng)特性;光控特性
0引言
基于石墨烯的光纖器件是近年來光通信和傳感領(lǐng)域的研究熱點之一[1-2]。石墨烯是只有單個碳原子厚度的二維材料,其以六角形蜂巢結(jié)構(gòu)周期性緊密堆積,由于具有特殊的結(jié)構(gòu)、超凡的電子傳遞性能、優(yōu)良的光學(xué)性質(zhì)和電學(xué)性質(zhì),石墨烯在電子、信息以及光學(xué)方面的巨大應(yīng)用潛力引起科研人員廣泛關(guān)注[3-4]。然而,由于石墨烯結(jié)構(gòu)完整、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,很難與其他介質(zhì)發(fā)生反應(yīng),所以石墨烯在水和其他常見有機溶劑中的溶解度很低[5],這使得基于石墨烯的光纖器件制作難度大,限制了對石墨烯的進一步研究和及其應(yīng)用。為了解決石墨烯溶解度低的問題,可以采用共價鍵、非共價鍵和摻雜的方法對石墨烯分子進行修飾[6-7],使石墨烯表面結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,從而提高其分散性。還原氧化石墨烯(reducedGrapheneOxide,rGO)是通過強還原劑將氧化石墨烯還原而得到的,其晶格內(nèi)的缺陷位點,可為化學(xué)官能團提供活性位點[8]。作為石墨烯最常見的替代材料,rGO不僅具有石墨烯的優(yōu)良特性,還擁有合成方法簡便、可大產(chǎn)量大規(guī)模制備的優(yōu)勢,因此被廣泛用于研究中。近幾年,微納光纖(Microfiber,MF)因其顯著的光學(xué)特性,已經(jīng)成為構(gòu)建新型微納光學(xué)系統(tǒng)的基本元器件之一[9-13]。已有關(guān)于基于石墨烯的微納光纖超快全光調(diào)制器[1]的研究報道,參考文獻[2]報道了關(guān)于基于石墨烯波導(dǎo)光傳輸相位特性研究。然而,現(xiàn)有基于石墨烯的器件較多采用化學(xué)氣相沉積法生長石墨烯薄膜,再通過有機玻璃將石墨烯薄膜轉(zhuǎn)移從而獲取基于石墨烯的元件。因此,為進一步探索石墨烯的替代材料與光纖器件相結(jié)合的應(yīng)用,本文利用沉積法制備了還原氧化石墨烯微納光纖器件,并研究了此微納光纖器件的紫光傳感特性,實現(xiàn)了mW量級的低功率紫光泵浦對器件透過功率的控制。本文的研究對基于石墨烯的光纖器件等光子器件的設(shè)計和應(yīng)用具有一定的參考意義。
1紫光光控微納光纖器件制備與測試
本文選取暨南大學(xué)化學(xué)系利用微波還原法制備的還原氧化石墨烯(rGO)粉末,取10mg粉末將其溶于10mL乙醇,以濃度為1mg/mL的分散液形式存儲。圖1是rGO的拉曼光譜。從圖中可以看出,拉曼光譜中有兩個特征峰:在1352.2cm-1處的D峰,通常被認為是碳材料中sp2原子的無序振動峰,并伴隨著沉積后rGO的邊緣效應(yīng);在1600.7cm-1處的G峰,產(chǎn)生于sp2碳原子的面內(nèi)伸縮振動。同時IG/ID的強度比可以反應(yīng)出sp2/sp3的碳原子比,即表明石墨烯的石墨氧化程度[8]。IG/ID的強度比越大,說明氧化石墨烯被還原的程度越大,大量的sp3雜化原子經(jīng)過脫氧后會重新在石墨烯的平面內(nèi)形成sp2雜化原子。在2953.6cm-1處的2D峰是第二顯著峰,源于二級區(qū)域邊界的聲子,并且2D峰的位置會隨石墨烯層數(shù)的增加而變化。本文利用沉積法[14-15]制備還原氧化石墨烯修飾的微納光纖器件。微納光纖(MF)是選用火焰加熱手工拉制法對標準的通信單模光纖加工而成。通過反復(fù)拉制、顯微觀察方法,可制得直徑相似且均小于10µm的品質(zhì)良好的微納光纖。采用蔡司光學(xué)顯微鏡(AxioCamMRc5ZEISS)觀察可得,實驗選用的MF微納區(qū)長度約1.5cm,直徑約為8μm,粗細均勻且表面平滑,有利于與rGO相結(jié)合。基于還原氧化石墨烯的微納光纖器件三維結(jié)構(gòu)示意圖如圖2。首先利用紫外膠將MF固定在載玻片上;然后在錐腰區(qū)附近用紫外膠圍成一個3.0×1.0×0.5cm的凹槽,以防止rGO溶液流動;制備好的rGO溶液用超聲震蕩儀超聲處理40min,使rGO均勻地分布在酒精中;取出1.5mL左右處理好的rGO溶液滴入以上制好的凹槽中,室溫條件下待乙醇自然蒸發(fā),使rGO薄膜沉積于MF微納區(qū)上。1550nm分布式反饋激光器(DistributedFeedbackLaser,DFB)作光源監(jiān)控還原氧化石墨烯在微納光纖上的沉積過程,光纖中透過光功率與時間的函數(shù)關(guān)系曲線如圖3。從圖中可以看出,開始時裸露在空氣中的MF透過光功率為-1.78dBm,在2min時滴入rGO分散液后,光纖中透過光功率在4.5min時緩慢減小至-6.49dBm。隨后由于酒精溶劑的蒸發(fā),光纖中透過光功率在5min時急劇減小至-54.47dBm。在rGO形成薄膜的過程中,透過光功率在9min時快速恢復(fù)至-36.5dBm,隨后至117min,MF中透過光功率緩慢增大至-30.5dBm并保持穩(wěn)定。至此rGO沉積完畢,用時約2h。基于還原氧化石墨烯的微納光纖器件樣品制作完成。圖4為沉積還原氧化石墨烯后微納光纖微納區(qū)的掃描電鏡圖,其中圖4(b)是微納區(qū)的局部放大圖。從圖中可以看出微納光纖微納區(qū)沉積有很多層疊的還原氧化石墨烯堆。
2基于還原氧化石墨烯的微納光纖器件紫光光控特性
實驗裝置主要由4部分組成,包括1550nmDFB激光器、405nmLD激光器、光功率計、柱透鏡,系統(tǒng)圖如圖5。1550nm激光作為信號光,405nm激光作為泵浦光。信號光經(jīng)過沉積還原氧化石墨烯的微納光纖器件進入光功率計;泵浦光在器件正上方10cm處,經(jīng)柱透鏡聚焦后照射MF微納區(qū)。實驗環(huán)境溫度20℃,相對濕度40%RH(RelativeHumidity)。將405nm激光器的激發(fā)電流作為自變量,在實驗過程中調(diào)節(jié)自變量使激發(fā)電流依次為0A、0.04A、0.08A、0.12A、0.16A、0.12A、0.08A、0.04A、0A,對應(yīng)功率依次為0mW、0.1mW、3.6mW、7.2mW、12mW、7.8mW、3.3mW、0.1mW、0mW,光功率計連續(xù)記錄MF中傳輸?shù)?550nm信號光的光功率變化。為了研究沉積還原氧化石墨烯的微納光纖器件的405nm波長光控特性,首先必須了解未沉積氧化還原石墨烯的裸MF的405nm波長光控特性。圖6(a)是裸MF在405nm泵浦光照射下,其傳輸光功率隨泵浦光功率的變化情況。可以看出,裸微納光纖透過光功率隨著泵浦光功率的變化,從-7.26dBm逐漸降低到-7.33dBm,整個過程中光功率最大變化僅為0.07dB。而1550nm光源、光功率計以及環(huán)境、電壓等的波動導(dǎo)致的裸MF透過光功率波動最大約為0.05dB[14],由此可以得出405nm泵浦光對裸MF傳輸光功率的影響很小(0.07dB)。圖6(b)是沉積氧化還原石墨烯的微納光纖器件透過光功率隨405nm泵浦光功率變化的實驗結(jié)果。從圖中可以看出,沉積還原氧化石墨烯的MF器件透過光功率隨著泵浦光的功率變化而變化:當(dāng)泵浦光的功率從0mW增大到0.1mW、3.6mW、7.2mW和12mW時,器件透過光功率也隨之增大,透過光功率最大變化為1.6dB;當(dāng)泵浦光的功率從12mW減小至7.8mW、3.3mW、0.1mW、0mW時,器件透過光功率也隨之減小,最大變化為1.37dB。由此可以認為沉積還原氧化石墨烯的微納光纖器件在405nm波長處具有光控特性。根據(jù)圖6(b)中透過的信號光功率階梯變化值,計算不同泵浦光功率情況下,沉積還原氧化石墨烯的微納光纖器件的透過光功率的平均值,相對于無泵浦光時器件透過光功率平均值的變化量;將不同泵浦光強度情況下,器件透過光功率的變化量繪于圖7中,其中橫坐標是泵浦光強度的變化值,縱坐標是MF中相對透過光功率值。圖7中菱形和圓形標記分別為泵浦光強度上升和下降過程中,光纖中相對透過光功率的變化情況。圖7中實線為光纖中相對透過光功率的線性擬合曲線;虛線為泵浦光強度上升過程中的擬合曲線,擬合方程為pumpI0.21140.1I(1)式中,I代表沉積氧化還原石墨烯的微納光纖器件中相對透過光功率,Ipump代表泵浦光強度,線性相關(guān)系數(shù)為0.957;實線為泵浦光強度下降過程中的擬合曲線,擬合方程為:pumpI0.27670.083I(2)線性相關(guān)系數(shù)為0.877。擬合曲線線性相關(guān)系數(shù)表明了光纖中相對透過率對泵浦光強度變化有相對較好的線性相關(guān)性。從上述分析看出,泵浦光功率在小于12mW的小功率范圍,對沉積還原氧化石墨烯的微納光纖器件具有線性光控特性。沉積還原氧化石墨烯的微納光纖器件之所以具有光控特性,其原因在于隨著紫光功率增加,受激的電子-空穴濃度增加。因此,rGO的電子費米-狄克拉分布發(fā)生改變,從而減少動態(tài)電導(dǎo)率的實部,而動態(tài)電導(dǎo)率的實部決定了由rGO帶內(nèi)和帶間躍遷引起的光吸收[16-17]。因此紫光功率增加,rGO的動態(tài)電導(dǎo)率降低,光吸收也降低,沉積還原氧化石墨烯的微納光纖透過光功率隨之增加。圖6(b)和圖7說明,泵浦光功率上升和下降過程中,沉積還原氧化石墨烯的微納光纖器件的靈敏度是不同的,上升過程的靈敏度更高。分析認為:在泵浦光強度上升和下降過程中,還原氧化石墨烯的光控特性程度是不一致的。光致光生載流子現(xiàn)象使得rGO對信號光的吸收減少,即透過光功率增加;而在泵浦光功率下降階段,透過光功率的變化略低于泵浦光功率上升階段,究其原因,可能是與rGO還原程度的不徹底有關(guān)系,使得其難以徹底恢復(fù)到照射之前的透過功率水平,從而致使其靈敏度降低。
3結(jié)論
根據(jù)微納光纖的強倏勢波場與還原氧化石墨烯的相互作用,本文實現(xiàn)了利用405nm紫光以低于12mW的小功率,操控沉積還原氧化石墨烯的微納光纖器件的信號光傳輸。結(jié)果表明:裸微納光纖對泵浦光的最大響應(yīng)僅為~0.07dB;沉積還原氧化石墨烯的微納光纖器件,其最大透過光功率達~1.6dB。數(shù)據(jù)分析表明:泵浦光功率上升過程中,對沉積還原氧化石墨烯的微納光纖器件光控特性線性度為95.7%;泵浦光功率下降過程中,對器件的光控特性線性度為87.7%。由此證明405nm紫光對沉積還原氧化石墨烯的微納光纖器件具有可控特性,說明基于還原氧化石墨烯的微納光纖器件具有實現(xiàn)全光可控光子器件潛在可能。
參考文獻:
[2]程楊,姚佰承,吳宇,等.基于倏逝場耦合的石墨烯波導(dǎo)光傳輸相位特性仿真與實驗研究[J].物理學(xué)報,2013,62(23):237805.
[8]付磊,曾夢琪,等譯.石墨烯:基礎(chǔ)及新興應(yīng)用[M].科學(xué)出版社,2014.
作者:王一婷 盧惠輝 劉華安 王媛 余健輝 唐潔媛 羅云瀚 關(guān)賀元 陳哲 張軍 單位:暨南大學(xué)光電信息與傳感技術(shù)廣東普通高校重點實驗室 暨南大學(xué)廣東省光纖傳感與通信技術(shù)重點實驗室