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摘要:乙二醇是非常重要的化工生產(chǎn)原料,可用于合成多種聚酯類(lèi)化合物。綜述了目前合成乙二醇工藝中石化流程、煤化工流程和生物質(zhì)資源流程,并對(duì)比了各種生產(chǎn)工藝流程的優(yōu)缺點(diǎn),對(duì)其工業(yè)發(fā)展前景作了展望。
關(guān)鍵詞:乙二醇;生產(chǎn)工藝;生物質(zhì);綠色能源
乙二醇俗稱(chēng)甘醇,英文名稱(chēng)ethyleneglycol,簡(jiǎn)稱(chēng)EG;分子式C2H6O2,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式HO-CH2-CH2-OH,是生產(chǎn)聚酯滌綸,聚酯樹(shù)脂、合成纖維、增塑劑、表面活性劑等有機(jī)產(chǎn)品的主要原料[1]。乙二醇是最簡(jiǎn)單的二元醇,具有醇的通性,可與無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸發(fā)生酯化反應(yīng),與多元酸發(fā)生聚合反應(yīng)生成聚酯。乙二醇也可發(fā)生脫水反應(yīng),其分子內(nèi)脫水生成醛,分子間脫水生成醚,和強(qiáng)氧化劑如KMnO4(高錳酸鉀)、O3(臭氧)、K2CrO7(重鉻酸鉀)等還可以發(fā)生氧化反應(yīng)。乙二醇分子內(nèi)有兩個(gè)羥基可與羰基發(fā)生縮醛反應(yīng)生成縮醛,水解后又生成羰基和乙二醇,這個(gè)性質(zhì)常在有機(jī)合成中使用,是很好的保護(hù)羰基的試劑。由于乙二醇的熔點(diǎn)非常低,在零下四十?dāng)z氏度下才開(kāi)始凝固,因此還可作為抗凍劑用于發(fā)動(dòng)機(jī)等機(jī)器部件。正是基于乙二醇在工業(yè)上廣泛的用途,吸引了人們的注意力,一直以來(lái)不斷有文獻(xiàn)報(bào)道生產(chǎn)該化合物的新方法和新路線[2-4]。本文綜述了目前成熟的合成乙二醇的工業(yè)生產(chǎn)工藝流程,同時(shí)對(duì)比了各種工藝流程之間的優(yōu)缺點(diǎn),并對(duì)未來(lái)綠色工藝進(jìn)行了展望。
1石化路線
以石油化工產(chǎn)品乙烯(CH2=CH2)為原料,在貴金屬Ag的催化作用下,CH2=CH2先氧化制成環(huán)氧乙烷(化學(xué)式:C2H4O,簡(jiǎn)稱(chēng)EO),然后通過(guò)EO再直接與水反應(yīng)合成乙二醇,這是石化路線中較為成熟的生產(chǎn)工藝[5]。
2煤化工路線
隨著科技的不斷進(jìn)步,再加上世界石油危機(jī)的影響,人們普遍認(rèn)識(shí)到了石油是不可再生的,開(kāi)始逐漸探索研究其它生產(chǎn)乙二醇的方法。我國(guó)擁有十分豐富煤炭資源,因此,從原料選擇的經(jīng)濟(jì)合理性以及我國(guó)的能源結(jié)構(gòu)組成出發(fā),采用以煤為原料的煤化工路線制備乙二醇還是較適合我國(guó)國(guó)情。以煤為原料制取乙二醇,目前主要是以煤先制取合成氣(主要是CO和H2),然后再制取乙二醇。現(xiàn)階段,該合成乙二醇的工藝路線一般分為直接合成法和間接合成法[6]。
2.1直接合成法
直接合成法是一種最簡(jiǎn)單、有效的方法,但是,直接法的反應(yīng)條件較苛刻,需要高溫高壓催化劑,而且催化劑銠非常昂貴,同時(shí)產(chǎn)生大量的副產(chǎn)物甲酸酯,反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和選擇性都比較低,因此并未得到廣泛的推廣應(yīng)用。
2.2間接合成法
間接合成法是先用煤氣化制取合成氣,然后由合成氣合成中間產(chǎn)物,中間產(chǎn)物進(jìn)一步反應(yīng)合成乙二醇[7]。
3生物質(zhì)資源路線
生物質(zhì)資源作為替代石油化工產(chǎn)品的可再生資源,受到人們的普遍關(guān)注。在過(guò)去的十年中,許多基于生物質(zhì)的多元醇,如山梨糖醇及甘油,已被證明是可用于生產(chǎn)二醇的原料,尤其是山梨糖醇?xì)浣庵苽湟叶嫉墓に嚕诿绹?guó)能源部的篩選生物質(zhì)衍生的報(bào)告中得到高度評(píng)價(jià)。
4結(jié)語(yǔ)
綜上所述,近兩年原油價(jià)格仍處于低位,我國(guó)乙二醇產(chǎn)量的增長(zhǎng)主要還是來(lái)源于采用乙烯法生產(chǎn)乙二醇的生產(chǎn)裝置。煤基原料乙二醇裝置的開(kāi)工率和質(zhì)量受制于生產(chǎn)技術(shù)和設(shè)備裝置的技術(shù)改革和更新。但是必須認(rèn)識(shí)到以生物質(zhì)資源為原料的生產(chǎn)工藝,不僅具有綠色生產(chǎn),對(duì)環(huán)境友好的優(yōu)點(diǎn),而且代表了乙二醇生產(chǎn)的未來(lái)方向。
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作者:炎俊梁;王筠 單位:周口師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院