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電流或電場(chǎng)對(duì)材料微結(jié)構(gòu)和性能的影響最初是在上世紀(jì)60年代引起人們重視。近年來的研究表明,高能脈沖電流在提升材料塑性、促進(jìn)回復(fù)與再結(jié)晶以及晶粒細(xì)化等方面有著傳統(tǒng)熱處理不可替代的作用。此外,由于高能脈沖電流可向金屬材料同時(shí)輸入較高的熱能和應(yīng)變能,有助于提高原子的遷移速率,從而可改善材料內(nèi)部的微裂紋、孔洞等微觀缺陷。與傳統(tǒng)熱處理相比,高能脈沖電流可在極短時(shí)間內(nèi)提供較高的能量,促使材料在更低的溫度、以更快的方式發(fā)生再結(jié)晶。因此,對(duì)于一些需要通過析出強(qiáng)化相改善性能的金屬材料,可在低于傳統(tǒng)熱處理相變溫度的情況下,以極短的作用時(shí)間促進(jìn)強(qiáng)化相的析出。由此可見,該技術(shù)已成為改善材料組織和性能行之有效的方法,并因其具有高效、節(jié)能的特點(diǎn),在材料制備、加工成型、后期處理等方面越來越受到重視。本文系統(tǒng)地分析了國(guó)內(nèi)外利用高能脈沖電流對(duì)金屬材料改性處理的研究現(xiàn)狀,并歸納和評(píng)述了各種基于脈沖電流處理的研究進(jìn)展及取得的成果,重點(diǎn)分析了脈沖電流在材料的裂紋愈合、再結(jié)晶、相轉(zhuǎn)變等方面的作用和機(jī)理,指出了高能脈沖電流處理技術(shù)目前存在的不足,并對(duì)其未來發(fā)展的趨勢(shì)進(jìn)行了展望。
1高能脈沖電流改性技術(shù)的研究狀況
1861年,Geradin等[4-5]首次在鉛-錫、汞-鈉的熔融合金中觀察到了原子在電流作用下發(fā)生運(yùn)動(dòng)的現(xiàn)象。1959年,F(xiàn)isk和Huntington提出了電子風(fēng)驅(qū)動(dòng)力的概念,為電遷移理論奠定了基礎(chǔ)。Tроицкий[8]于1963年在對(duì)表面涂汞的鋅單晶進(jìn)行研究時(shí)發(fā)現(xiàn),當(dāng)電流密度超過一定數(shù)值后,屈服強(qiáng)度驟然下降,塑性增加,表明在一定脈沖電流密度下,且當(dāng)電子移動(dòng)速度超過位錯(cuò)的彈性相速時(shí),將會(huì)產(chǎn)生電子能量向位錯(cuò)場(chǎng)的傳輸,促使位錯(cuò)發(fā)生移動(dòng),這就是電致塑性的物理本質(zhì)。1966年,Kравченко等重點(diǎn)研究了電子對(duì)位錯(cuò)移動(dòng)的作用,證明了當(dāng)電流密度超過某一臨界值后,電子的漂移速度將大于位錯(cuò)的移動(dòng)速度,會(huì)對(duì)位錯(cuò)施加一作用力(即電子風(fēng)力),從而促進(jìn)材料中位錯(cuò)的移動(dòng)。上世紀(jì)80年代初期,Conrad等在多晶金屬拉伸試驗(yàn)過程中施加脈沖電流,利用熱激活輔助位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)模型合理解釋了脈沖電流對(duì)材料力學(xué)性能的影響規(guī)律;并且,還認(rèn)為除了焦耳熱效應(yīng)之外,短時(shí)間高密度脈沖電流之所以使金屬塑性得到提升,電子風(fēng)力是最關(guān)鍵的因素。此外,對(duì)不同材料通入高密度脈沖電流之后,塑性變化的巨大差異是由不同材料的變形機(jī)制不同所致。
Stepanov[22]開展了脈沖電流對(duì)TiAl金屬間化合物性能影響的研究,結(jié)果表明,經(jīng)脈沖電流處理后,其力學(xué)性能得到了明顯的改善,并通過研究金屬間化合物的孔隙率、相變產(chǎn)物以及殘余應(yīng)力等的變化解釋了性能改善的原因。國(guó)內(nèi)雖然在脈沖電流改性技術(shù)的研究方面起步較晚,但也取得了較為豐富、創(chuàng)新的成果。上個(gè)世紀(jì)90年代,劉志義等研究了脈沖電流對(duì)2091鋁鋰合金超塑性的影響,證明脈沖電流促進(jìn)了動(dòng)態(tài)再結(jié)晶的進(jìn)程,并且原子的擴(kuò)散能力得到了大幅度提升,使得空位在晶界處的形成機(jī)率增加,從而使其與原子相互結(jié)合的幾率增加,甚至改善了合金的斷裂模式。90年代末,周亦胄等研究了脈沖電流對(duì)45號(hào)鋼損傷的恢復(fù)作用,觀察到經(jīng)過脈沖電流處理,鋼中的微裂紋可得到愈合,并且裂紋周圍的組織發(fā)生了變化。這是由于在焦耳熱效應(yīng)的作用下,裂紋處組織可發(fā)生局部熔化或軟化,加之周圍基體由于膨脹程度小,所以產(chǎn)生的熱壓應(yīng)力促進(jìn)了微裂紋的愈合。從2000年開始,姚可夫等發(fā)現(xiàn)合理參數(shù)的脈沖電流可使Fe73.5Cu1Nb3Si13.5B9非晶薄帶在30s內(nèi)基本完成納米晶化,相比于傳統(tǒng)等溫退火,可大幅提高效率。此外,其對(duì)TiAl金屬間化合物進(jìn)行脈沖電流實(shí)驗(yàn)時(shí)發(fā)現(xiàn),高密度脈沖電流可大幅度提升高溫流變應(yīng)力,并且使屈服強(qiáng)度提升50%以上。唐國(guó)翌等開發(fā)了脈沖電流輔助軋制技術(shù)并開展了相應(yīng)的理論分析,利用該技術(shù)軋制出來的輕合金板材具有較高的塑性,并且晶粒得到了細(xì)化,組織更加均勻。通過分析國(guó)內(nèi)外在脈沖電流對(duì)金屬材料改性方面的研究現(xiàn)狀,表明脈沖電流對(duì)改善材料性能的作用機(jī)理主要表現(xiàn)在裂紋愈合、再結(jié)晶、相轉(zhuǎn)變等方面,因此,文章將從這3個(gè)方面進(jìn)行深入探討,對(duì)取得的成果進(jìn)行歸納、總結(jié)及分析。
2脈沖電流改性技術(shù)機(jī)理方面的研究現(xiàn)狀
2.1裂紋愈合脈沖電流對(duì)金屬材料中微裂紋的愈合相比傳統(tǒng)熱處理具有獨(dú)特的自診斷性,不需要探測(cè)材料內(nèi)部微裂紋的具體位置、大小、形狀等。促進(jìn)裂紋愈合的原因主要有,擴(kuò)散填充、位錯(cuò)填充與熱壓填充。2.1.1擴(kuò)散填充Zhou等[39-40]對(duì)1045鋼通入密度j=6.4GA/m2的脈沖電流,發(fā)現(xiàn)鋼中原有微裂紋發(fā)生了部分愈合,如圖1所示,且對(duì)裂紋進(jìn)行線掃描發(fā)現(xiàn)有明顯的碳原子富集,但在原始試樣中并未發(fā)現(xiàn)此現(xiàn)象。由此可見,脈沖電流提高了碳原子的擴(kuò)散能力,且由于碳原子的擴(kuò)散能力大于鐵原子的擴(kuò)散能力,因此出現(xiàn)碳原子的富集現(xiàn)象。為了更準(zhǔn)確的解釋擴(kuò)散機(jī)理,其從電位梯度(dΦ/dx)、溫度梯度(dT/dx)、應(yīng)變梯度(dε/dx)和濃度梯度(dc/dx)方面進(jìn)行了充分說明,1)碳原子在電位梯度的作用下將由高電位向低電位移動(dòng),并在移動(dòng)過程中碰到空位或微裂紋時(shí),留在其中;2)由于裂紋等缺陷處的電阻大于未損傷基體,碳原子將在溫度差的作用下擴(kuò)散到裂紋處;3)缺陷處由于溫升的作用引起的熱膨脹大于基體處,因此會(huì)產(chǎn)生熱壓應(yīng)力,使碳原子移動(dòng)至微裂紋處;4)在實(shí)驗(yàn)開始時(shí),裂紋處碳原子含量較少,在濃度差的作用下,碳原子向裂紋處擴(kuò)散。由此可見,在上述4個(gè)因素的共同作用下,微裂紋將得到一定程度的愈合。此外,對(duì)斷口SEM照片進(jìn)行分析,發(fā)現(xiàn)施加脈沖電流后的試樣斷口出現(xiàn)了類似解理的結(jié)構(gòu),而原始的試樣內(nèi)未有該現(xiàn)象。認(rèn)為原因是此區(qū)域原有的微裂紋在脈沖電流的作用下得到了愈合,加之大量的碳原子在該處富集,從而出現(xiàn)了解理斷裂的現(xiàn)象,改變了該合金的斷裂方式。
2.1.2位錯(cuò)填充周亦胄通過對(duì)1045鋼裂紋附近顯微結(jié)構(gòu)的觀察,發(fā)現(xiàn)裂紋兩側(cè)的晶粒出現(xiàn)了波紋狀結(jié)構(gòu),如圖2所示。認(rèn)為這是由于位錯(cuò)向裂紋處擴(kuò)散造成的,在對(duì)金屬材料通入脈沖電流時(shí),電能、熱能、壓縮應(yīng)力可以在極短的時(shí)間內(nèi)輸入到金屬材料中,在多種因素作用下,很容易發(fā)生位錯(cuò)滑移和攀移。大量漂移電子會(huì)對(duì)金屬中纏結(jié)的位錯(cuò)發(fā)生強(qiáng)烈撞擊,產(chǎn)生推力使其發(fā)生運(yùn)動(dòng),即電子風(fēng)力,其表達(dá)式主要有3個(gè)模型。周亦胄通過Conrad提供的數(shù)據(jù)計(jì)算得出45號(hào)鋼中電子風(fēng)力僅有0.1MPa,雖電子風(fēng)力很小,但不同材料(主要是電導(dǎo)率不同)以及不同的實(shí)驗(yàn)參數(shù)(電壓、頻率、脈沖時(shí)間等)計(jì)算得出來的電子風(fēng)力是不同的,不能完全忽略電子風(fēng)力對(duì)原子及位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)的影響。通入電流時(shí),隨即產(chǎn)生電子風(fēng)力,為處于平衡狀態(tài)的原子提供了一定的電能,從而使原子處于高能激活狀態(tài),為隨后熱效應(yīng)和熱壓應(yīng)力的作用提供了基礎(chǔ)。對(duì)TC4鈦合金進(jìn)行脈沖電流試驗(yàn)后,宋輝[46]觀察到試樣中位錯(cuò)密度明顯降低,且分布更加均勻、平直,如圖3所示。此外,He等發(fā)現(xiàn),對(duì)產(chǎn)生加工硬化的黃銅施加一定密度的脈沖電流后,金屬內(nèi)部的位錯(cuò)密度明顯降低,位錯(cuò)纏結(jié)現(xiàn)象得到明顯改善,如圖4所示。說明脈沖電流可以使材料內(nèi)部位錯(cuò)發(fā)生運(yùn)動(dòng)、湮滅,并且由于金屬材料缺陷處有大量的晶格畸變、位錯(cuò)纏結(jié)等現(xiàn)象,使缺陷處產(chǎn)生不均勻的焦耳熱效應(yīng),加之缺陷處電阻率很高,局部區(qū)域?qū)⒃谒查g產(chǎn)生很高的熱彈壓縮應(yīng)力,此應(yīng)力將促進(jìn)位錯(cuò)向著缺陷處移動(dòng)并最終消失。
2.1.3熱壓填充與傳統(tǒng)熱處理相比,脈沖電流作用時(shí)間很短,通入脈沖電流后由于材料本身電阻將導(dǎo)致焦耳熱效應(yīng)。脈沖電流過程是一個(gè)快速升溫的過程,材料內(nèi)部處于不穩(wěn)定狀態(tài),即Θ(t)-l(t)≠0,此時(shí)材料內(nèi)部會(huì)產(chǎn)生熱壓應(yīng)力。由于微裂紋、孔洞等缺陷處的電阻值大于周圍基體,所以溫升較高,并且由式(3)可知,此時(shí)缺陷處由于熱壓應(yīng)力的產(chǎn)生而處于受壓狀態(tài)。加之缺陷處溫升很高,可能導(dǎo)致局部熔化或軟化,在熱壓應(yīng)力的作用下,對(duì)其愈合也起到了促進(jìn)作用。當(dāng)電流撤走后,之后的降溫過程會(huì)在裂紋處產(chǎn)生拉應(yīng)力,使裂紋反向收縮。但由于電流通入材料時(shí)的溫升速度大于降溫速度,使得壓應(yīng)力大于拉應(yīng)力,從而,材料中的微裂紋將得到愈合。但是當(dāng)電流密度過大或者裂紋尺寸較大時(shí),裂紋的愈合效果不明顯,如圖5所示。當(dāng)電流密度過大時(shí),裂紋周圍出現(xiàn)局部熔化現(xiàn)象,在熔化處形成孔洞,并且其尺寸大于裂紋的寬度,因此不利于裂紋愈合。宋輝等在脈沖電流對(duì)純鈦及鈦合金裂紋愈合作用方面做了大量的研究,在對(duì)TC4鈦合金進(jìn)行研究時(shí)發(fā)現(xiàn),適當(dāng)?shù)拿}沖電流密度對(duì)TC4鈦合金中微裂紋有良好的治愈作用(如圖6所示),但是當(dāng)電流密度過大時(shí),增塑效果并不理想。此外,通過對(duì)比圖1和圖6發(fā)現(xiàn),脈沖電流通過試樣后,裂紋尖端愈合程度最大,裂紋中間部位則愈合程度較低,只是減小了裂紋寬度或部分愈合。對(duì)這一現(xiàn)象,周亦胄認(rèn)為,電流在通過裂紋附近區(qū)域時(shí)發(fā)生繞流,裂紋尖端電流密度最大,裂紋中間處電流密度最小,在鄰近裂紋尖端的區(qū)域,電流可以通過基體,從而可以使尖端處得到很好的愈合。此外,研究表明在施加脈沖電流過程中,容易出現(xiàn)電擊穿現(xiàn)象,該現(xiàn)象對(duì)裂紋的愈合也會(huì)產(chǎn)生一定的積極作用。電擊穿使裂紋處組織發(fā)生破壞,此處的原子處于不穩(wěn)定狀態(tài),在溫度場(chǎng)和熱壓應(yīng)力的作用下,很容易使該處原子發(fā)生移動(dòng)使裂紋愈合。因此,高能脈沖電流對(duì)裂紋愈合的機(jī)理主要是在非熱效應(yīng)(電激活、電致遷移、電子風(fēng)力等)的作用下使原子激活、遷移,從而促進(jìn)位錯(cuò)的移動(dòng),隨之,在焦耳熱效應(yīng)以及熱膨脹產(chǎn)生的熱壓應(yīng)力作用下,使已經(jīng)產(chǎn)生局部熔化或軟化的微裂紋得以愈合,從而改善金屬材料的力學(xué)性能。
2.2再結(jié)晶在傳統(tǒng)熱處理中,純金屬或合金加熱到一定溫度以后會(huì)發(fā)生回復(fù)和再結(jié)晶,進(jìn)而提高了其塑性和韌性。高能脈沖電流技術(shù)不僅可以產(chǎn)生焦耳熱效應(yīng),還會(huì)產(chǎn)生由電流本身引起的電子風(fēng)力和電致遷移,致使金屬在更低溫度下發(fā)生再結(jié)晶。在脈沖電流導(dǎo)致的合金再結(jié)晶動(dòng)力學(xué)方面,相關(guān)學(xué)者進(jìn)行了深入系統(tǒng)的研究。
2.2.1位錯(cuò)移動(dòng)傳統(tǒng)的再結(jié)晶理論認(rèn)為位錯(cuò)的攀移和滑移由原子的熱激活狀態(tài)所決定,但是通入脈沖電流后,由電流引起的周期性電子風(fēng)力將位錯(cuò)推至亞晶界,并且該作用力可促進(jìn)原子的擴(kuò)散而引起位錯(cuò)的攀移。因此,脈沖電流可通過加速原子的擴(kuò)散過程促進(jìn)位錯(cuò)的移動(dòng),加快晶界長(zhǎng)大速度,有利于在較低溫度和較短時(shí)間內(nèi)使金屬發(fā)生回復(fù)與再結(jié)晶[。Jiang等在鎂合金電致塑性軋制的研究中認(rèn)為,在脈沖電流實(shí)驗(yàn)中需要從空位通量的角度考慮位錯(cuò)的移動(dòng)??瘴煌孔兓脑蛑饕校瑹嵝?yīng),即焦耳熱效應(yīng);非熱效應(yīng),如電子風(fēng)力和電致遷移作用。
2.2.2晶核長(zhǎng)大國(guó)內(nèi)外學(xué)者通過對(duì)金屬材料施加脈沖電流處理,獲得了尺寸更細(xì)小、分布更均勻的晶粒。劉志義等在對(duì)2091鋁鋰合金的研究中認(rèn)為,晶核長(zhǎng)大的驅(qū)動(dòng)力是其晶界兩側(cè)儲(chǔ)存能之差,纏結(jié)的位錯(cuò)在熱壓應(yīng)力、脈沖電流產(chǎn)生的切應(yīng)力以及空位流作用下,可獲得足夠能量攀移到晶界處,從而減少再結(jié)晶核心界面處的位錯(cuò)密度,進(jìn)而降低再結(jié)晶核心界面兩側(cè)的能量差,最終導(dǎo)致再結(jié)晶核心長(zhǎng)大速率下降,獲得了尺寸較小的晶粒。很多研究表明,與傳統(tǒng)熱處理相比,脈沖電流處理技術(shù)可使材料在低于理論再結(jié)晶溫度下發(fā)生再結(jié)晶。另外,一般脈沖電流實(shí)驗(yàn)都是在室溫下進(jìn)行,基本為空冷,并且沒有保溫過程,在較高的溫升速度下,會(huì)使材料在極短時(shí)間內(nèi)獲得足夠能量大大增加形核率,且由于冷卻速度較快,晶粒沒有充足的時(shí)間長(zhǎng)大,最終獲得了較細(xì)的晶粒。此外,Barank在對(duì)Pb-Sn液態(tài)金屬凝固過程中通入脈沖電流后計(jì)算發(fā)現(xiàn),過冷度增加9℃~15℃,凝固后組織得到了明顯的細(xì)化。李超對(duì)輕合金板材進(jìn)行脈沖電流超塑成型研究中認(rèn)為,再結(jié)晶形核后,晶核的長(zhǎng)大速率由晶界遷移速度決定,其驅(qū)動(dòng)力為形變儲(chǔ)存能,并且隨著晶核的持續(xù)長(zhǎng)大,位錯(cuò)密度降低,晶界總面積減少,導(dǎo)致界面自由能降低,結(jié)合原子通量的表達(dá)式,推導(dǎo)得出了晶核長(zhǎng)大速率計(jì)算公式以及亞晶界長(zhǎng)大速率公式分別。因此,高能脈沖電流通過促進(jìn)原子擴(kuò)散、位錯(cuò)移動(dòng)可加速再結(jié)晶速度、提高再結(jié)晶形核率,并且在長(zhǎng)大過程中,通過降低晶核長(zhǎng)大驅(qū)動(dòng)力,可使晶核長(zhǎng)大速率降低。脈沖電流對(duì)材料影響的上述特點(diǎn)是傳統(tǒng)熱處理所不具備的,并且結(jié)合較快的降溫速度,可以很好地解釋施加脈沖電流后,材料中出現(xiàn)更細(xì)、更均勻晶粒的原因。
2.3相轉(zhuǎn)變Wang等人對(duì)Cu-Zn合金進(jìn)行脈沖電流實(shí)驗(yàn)后發(fā)現(xiàn)大量的小尺寸鉛顆粒在晶界處析出,如圖7所示。對(duì)于這一現(xiàn)象,其利用Donlinsky等推導(dǎo)出的通電前后載流導(dǎo)體自由能變化的相關(guān)公式進(jìn)行了很好的解釋,認(rèn)為脈沖電流影響相轉(zhuǎn)變的決定性因素是由于形成新相所造成的系統(tǒng)自由能Wf的變化。
3展望
脈沖電流在金屬材料的制備及性能改善等方面經(jīng)歷了半個(gè)多世紀(jì)的發(fā)展,研究表明在適當(dāng)?shù)膮?shù)下,高能脈沖電流可以對(duì)材料的增塑、細(xì)化組織、加速相轉(zhuǎn)變等起到良好的效果,該工藝具有的高效、節(jié)能等特點(diǎn)是傳統(tǒng)熱處理所不具備的。但是作為一種新興的材料改性技術(shù),其目前的研究進(jìn)展存在著一定的局限性,具體如下:1)作用機(jī)理方面:對(duì)脈沖電流改性方面的研究,尤其是電子風(fēng)力對(duì)原子移動(dòng)的作用機(jī)理研究,至今停留在設(shè)想的階段,仍未達(dá)成共識(shí)。2)試驗(yàn)設(shè)計(jì)方面:為設(shè)計(jì)合理的試驗(yàn)方案,需開發(fā)相關(guān)的模擬軟件,模擬在脈沖電流作用下材料溫升的溫度場(chǎng)和熱壓應(yīng)力場(chǎng)分布,并確定它們之間的關(guān)系。3)工業(yè)化生產(chǎn)方面:目前高能脈沖電流應(yīng)用,主要集中在電致塑性拉拔、電致塑性軋制等方面,由于存在集膚效應(yīng),使作用深度很淺,限制了其應(yīng)用。若要開展大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn),設(shè)計(jì)并制造出更高功率的設(shè)備是首要解決的問題。4)推廣應(yīng)用方面:目前高能脈沖電流處理技術(shù)已經(jīng)在一些韌性金屬中獲得了應(yīng)用,而工程上最迫切需要增韌處理的是一些本征脆性材料。但這方面的研究較少,已有的研究只是停留在作用機(jī)理方面,還未對(duì)一些需要增韌的新型工程材料開展應(yīng)用研究,如金屬間化合物等,這也是下一步研究的重點(diǎn)內(nèi)容之一。
作者:陸子川 姜風(fēng)春 程玉潔 果春煥 侯紅亮 劉郢 單位:哈爾濱工程大學(xué) 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 北京航空制造工程研究所 南京大學(xué) 現(xiàn)代工程和應(yīng)用科學(xué)學(xué)院