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1主要廢水性質(zhì)及預(yù)處理方法
在所有產(chǎn)生的廢水中,以硒回收工段廢水、分金工段廢水和分銀工段廢水的水量最大,并且處理難度也最高。因此,本文主要針對幾股濃度較高、水量較大的廢水進(jìn)行介紹。
1.1硒回收工段廢水根據(jù)圖1所示的生產(chǎn)工藝流程,陽極泥首先采用馬弗爐硫酸焙燒升華蒸硒工藝對硒進(jìn)行回收。馬弗爐車間產(chǎn)生的焙燒煙氣廢氣采用三級水吸收和一級堿液吸收的工藝進(jìn)行處理,其中水吸收塔采用逆流吸收以回收產(chǎn)生稀硫酸,得到的稀硫酸回用于除銅工序,末端堿液吸收塔廢水則排入污水站進(jìn)行處理,末端吸收液的水質(zhì)情況如表2所示。此廢水中重金屬離子濃度相對較低,但是COD濃度較高,經(jīng)過分析,可能是由于在蒸硒過程中產(chǎn)生SO2氣體經(jīng)堿液吸收后生成大量還原物性亞硫酸鈉所引起的。
1.2分金工段產(chǎn)生的廢水分金廢水為分金壓濾后產(chǎn)生的還原母液,再經(jīng)亞硫酸鈉還原回收鈀、鉑后產(chǎn)生的廢水,其廢水特性如表3所示。根據(jù)表3的數(shù)據(jù)可以看出,分金工段產(chǎn)生的廢水呈強(qiáng)酸性,pH均小于1,其中氨氮、六價(jià)鉻和砷的濃度相對較低,但銅、鉛、鋅等重金屬污染物濃度相對較高。另外還注意到,分金工段廢水中COD濃度相對較高,平均COD高達(dá)5120mg/L,但是根據(jù)生產(chǎn)工藝來看,廢水中并未混入有機(jī)污染物,分析其可能原因?yàn)榉纸鸸ば虼罅渴褂脕嗏c酸鈉并進(jìn)入廢水。亞硫酸鈉是還原性物質(zhì),在檢測COD時(shí)會消耗氧化劑,導(dǎo)致廢水出現(xiàn)較高的表觀COD。對分金廢水沒有進(jìn)行單獨(dú)處理,而直接進(jìn)入總污水處理站進(jìn)行處理。
1.3分銀工段產(chǎn)生的廢水經(jīng)分金處理后的Ag基本以AgCl和硫酸銀的形式出現(xiàn),加入氨水后生成絡(luò)合物從而進(jìn)入溶液,經(jīng)分離后浸出液加水合肼并加熱,得到純度較高的銀粉。生成的銀粉進(jìn)入中頻爐中鑄錠,鑄錠完畢后再電解、鑄錠制得高純度銀錠。分銀工段產(chǎn)生的廢水水質(zhì)如表4所示。從表4可以看出,分銀工段產(chǎn)生的廢水呈強(qiáng)堿性,平均pH為13.2,由于在生產(chǎn)過程中大量使用氨水,因此該工段產(chǎn)生的廢水中含有較高濃度的氨氮,平均濃度高達(dá)47275mg/L,其他重金屬離子濃度相對較低。氨氮不同于重金屬離子,重金屬離子可以通過沉淀的方式得以去除,對分銀工段廢水中氨氮的去除是這股廢水處理的重點(diǎn)。采用加堿蒸餾+降膜吸收的方法回收分銀廢水中的氨,得到的稀氨水回用于分銀工序,氨回收率可以達(dá)到95%左右。經(jīng)過蒸氨預(yù)處理后的廢水再進(jìn)入污水處理站進(jìn)行最終的處理。對分銀廢水的蒸氨處理工藝流程如圖2所示。
1.4提純工段產(chǎn)生的廢水對粗金、粗銀提純采用電解工藝,其中金電解槽液含鹽酸80g/L、銀電解槽液含硝酸3~5g/L,電解槽液定期排放,電解槽液中所含污染物主要為HCl、HNO3及少量鉛、銀等重金屬污染物,廢水pH在1~2之間,COD小于100mg/L,重金屬污染物銀濃度約為80mg/L、鉛2mg/L。這股廢水在車間內(nèi)通過加堿沉淀預(yù)處理,降低重金屬離子濃度后排入廢水處理站進(jìn)行最終處理。
2綜合廢水處理工藝及去除效率
2.1綜合廢水處理工藝污水處理站的處理流程如圖3所示。主要收集經(jīng)過預(yù)處理的廢水和其他工段產(chǎn)生的廢水。單股廢水經(jīng)過各車間的預(yù)處理后,排入綜合廢水處理站。廢水首先經(jīng)格柵去除大顆粒雜質(zhì),然后進(jìn)入調(diào)節(jié)池,用耐酸泵把廢水提升到繞帶式聚丙烯中和沉淀器,用泵投加石灰水或液堿,取樣分析廢水的pH,調(diào)整好 pH后,自然沉降2h,清水潷入集水沉淀池,投加稀硫酸,調(diào)整pH至8左右,自然沉降2h后用泵浮動(dòng)取水,經(jīng)過石英砂過濾器進(jìn)一步去除懸浮SS和金屬沉淀之后進(jìn)行排放。
2.2綜合廢水處理效率廠區(qū)經(jīng)過預(yù)處理的工業(yè)廢水、直接排入綜合污水處理站的廢水以及生活污水在綜合處理站進(jìn)行最后的處理。處理效率如表5所示。在廢水處理過程中,一方面由于氯氣吸收得到的次氯酸鈉溶液進(jìn)入廢水站使得亞硫酸根被氧化成硫酸根;另一方面通過在廢水處理過程中通過添加石灰,使得亞硫酸根與石灰反應(yīng)生成難溶的亞硫酸鈣得以去除;因此,出水中由于還原性無機(jī)物引起的表觀COD得以消除,從而使得廢水COD能做到達(dá)標(biāo)排放。通過表5可以看出,經(jīng)過連續(xù)70幾天的運(yùn)行,在綜合污水處理站的排水口取樣分析,COD和各重金屬離子均能達(dá)到納管排放標(biāo)準(zhǔn)。
3結(jié)論
在銅陽極泥重金屬回收工藝過程中,部分回收工段廢水的污染物質(zhì)濃度較低,可直接排入綜合污水處理站進(jìn)行處理。氨氮濃度較高的分銀工段廢水在車間內(nèi)部采用蒸氨的處理工藝進(jìn)行預(yù)處理,對氨氮的去除率達(dá)到95%左右,再排入綜合廢水處理站進(jìn)行處理。提純工段產(chǎn)生的廢水含有較高濃度重金屬離子,單獨(dú)通過加堿沉淀預(yù)處理后排入綜合廢水處理站。綜合廢水處理站采用加堿沉淀和加酸調(diào)節(jié)pH的工藝流程,經(jīng)過處理后的綜合廢水出水能滿足納管標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行排放。
作者:王少俊 郭偉棟 常艷群 單位:杭州一達(dá)環(huán)保技術(shù)咨詢服務(wù)有限公司