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1實驗裝置及方法
1.1實驗藥品與儀器實驗用水直接取自該皮草企業生產廢水,皮草廢水水質見表1.根據該皮草公司的回用要求,制定回用水指標同見表1.實驗藥品:聚丙烯酰胺(PAM,陽離子型,相對分子質量400~1000萬),上海恒力水處理材料有限公司;聚合氯化鋁(PAC),鞏義市拓普凈水材料有限公司;重鉻酸鉀,天津市大茂化學試劑廠;硫酸,衢州巨化試劑有限公司;硫酸銀,國藥集團化學試劑有限公司;鄰菲啰琳,國藥集團化學試劑有限公司;硫酸汞,國藥集團化學試劑有限公司;硫酸亞鐵銨,湖州湖試化學試劑有限公司.實驗儀器:PHS-25型酸度計;JH-12型COD測試儀;TU-1810紫外分光光度計;DHG-9140A型電熱恒溫鼓風干燥箱;愛康CFY-6臭氧發生器;雙向磁力攪拌器;磁力驅動泵.原水pH值用5.0mol/L的氫氧化鈉溶液進行調節.選用的混凝劑為聚合氯化鋁(PAC,質量濃度為30mg/L),助凝劑為PAM[11](聚丙烯酰胺,質量濃度為2mg/L).臭氧發生器:本次實驗采用的臭氧發生器是杭州榮欣電子設備有限公司生產的愛康CHYF-3A型臭氧發生器.其臭氧發生量為3g/h.實驗中采用的氧氣為普氧,整個實驗裝置接管處均采用硅膠管和聚四氟乙烯管連接,保證管路不會因被氧化而發生泄漏.臭氧氧化實驗裝置:反應器是一個內徑為70mm,外徑為80mm的玻璃管反應器,容積為2.5L,高為0.8m,反應器0.5m高處有一接口,用硅膠管與磁力驅動泵相連.臭氧曝氣時,純氧進入臭氧發生器,產生的臭氧在文丘里混合器中與水樣混合,并經5m管道反應器使臭氧與廢水保持更長接觸時間,再進入反應器底部.在磁力驅動泵的作用下,廢水循環流動,以提高臭氧利用率.反應器0.1m高處的接口為取樣口.具體實驗裝置如圖1所示.
1.2實驗方法
1.2.1臭氧氧化取1.5L皮草廢水置于2L大燒杯中,用氫氧化鈉溶液調節pH值為9,置于玻璃管反應器中,用臭氧曝氣.反應結束后,取樣測定相關水質指標,主要考察臭氧曝氣時間及pH對去除色度,COD的影響.水質指標的測定方法參照《水和廢水監測分析方法》第四版,增補版[12].
1.2.2混凝沉淀調節廢水pH為9,投加不同量的PAC,快速攪拌5min,然后再投加PAM,低速攪拌2min.分別倒入量筒,觀察絮凝物的量.通過取樣口將處理后的水裝于燒杯中,然后投加5‰PAC,使用雙向磁力攪拌器快速攪拌5min,再投加1‰PAM,低速攪拌2min.混凝結束后,取樣測定相關水質指標.主要考察混凝沉淀對去除色度、COD、總鐵與總鉻的影響.
2實驗結果與討論
2.1進水pH對臭氧處理效果的影響取原水樣1.5L,分別將pH值調節為6,7,8,9,10.通入臭氧10min,臭氧流量為2.67g/h,考察pH對色度、COD、總鐵與總鉻的影響.當pH升高時,水樣產生沉淀,取上清液檢測,結果如圖2所示.由圖2可以看出:pH對廢水色度,COD、總鐵與總鉻的去除均有較明顯的影響,隨著pH的升高,總鐵與總鉻生成沉淀,去除率升高;脫色率和COD去除率逐漸增加,當pH=9后,隨著pH的升高,總鐵和總鉻的沉淀溶解而降低趨勢,色度和COD的去除率也略有降低.
2.2不同混凝劑及用量的處理效果取原水樣1.5L,投加適量PAC與PFC,混凝沉淀后,取上清液檢測.PAC和PFC對皮草廢水中色度、COD、總鐵與總鉻的去除效果如圖3所示.由圖3可知:色度的去除率隨著混凝劑投加量的增加而增加,最后趨于穩定;COD的去除率隨著混凝劑投加量的增加呈現先增加后變小的趨勢.當混凝劑的投加量超過最佳投加量時,膠粒發生脫穩,使處理水中COD上升.由于PFC含有鐵離子,顯黃色,而回用水對于色度的要求較高.故兩種混凝劑相比,PAC的處理效果要好于PFC,PAC最佳為20mg/L.
2.3臭氧流量對皮草廢水處理效果的影響取原水樣1.5L,設置不同臭氧流量,通入臭氧曝氣10min后,取上清液檢測.臭氧流量對皮草廢水中色度、COD去除效果如圖4所示.由圖4可知:色度、COD去除率均隨著臭氧流量的增加而略有升高,最后趨于穩定,且臭氧流量對色度影響較大,對COD的影響較?。粞趿髁窟^高,氣速過快,使臭氧不能與廢水充分接觸,提高臭氧流量會降低臭氧利用率.由于臭氧產生成本較高,投加量太大就會增加投資成本和運行成本,故臭氧流量控制在2.67g/h為宜.
2.4臭氧曝氣時間對皮草廢水處理效果的影響取原水樣1.5L,將臭氧流速調至2.67g/h進行曝氣,臭氧曝氣時間對皮草廢水中色度,COD去除效果如圖5所示.由圖5可知:隨著曝氣時間的延長,廢水中色度和COD去除率呈現上升后趨平緩態勢.曝氣12min時,色度的去除率為93.75%.臭氧對于色度的去除具有非常好的效果,原因在于皮草染料中含有偶氮鍵的發色基團—N=N—,臭氧的強氧化性容易破壞偶氮鍵而較快地脫色[13].另外,數據也說明過量的臭氧并不能繼續提高色度和COD的去除率.
2.5先臭氧曝氣后絮凝沉淀的組合工藝由上述實驗和分析可知,臭氧氧化-混凝沉淀組合工藝處理廢水的最佳工藝條件為:臭氧氣流量為2.67g/h,曝氣時間為10min,pH值為9,PAC為20mg/L,PAM為2mg/L,出水水質如表2所示.臭氧通過親核親電作用直接參與反應,或者通過活潑的羥基自由基氧化有機物,使廢水中結構復雜的染料大分子發生斷鏈、開環等反應,生成結構簡單的小分子化合物.為了達到回用要求,在臭氧處理后需要進行絮凝沉淀,將被氧化的有機物進一步去除.試驗表明先臭氧曝氣后絮凝沉淀的組合工藝具有較高的處理效率和較低的處理成本.經該組合工藝處理后的皮草廢水水質可以滿足企業回用要求,該組合處理工藝成本主要為電費和藥劑費,根據小試實驗估算,處理成本為6.8元/t,企業可以接受.
3結論
采用臭氧氧化-混凝沉淀組合工藝能深度處理皮草廢水達到回用標準,當臭氧流量為2g/h,曝氣時間為10min,pH值為9,PAC為20mg/L,PAM為1.5mg/L條件下,色度去除率達到98.43%,COD去除率達到48%,運行成本約為6.8元/t.本處理工藝可使該公司原來排放廢水的90%實現回收再利用,廢水污染物排放減少90%,總的回用水比例可以提高到90%,經濟、環境和社會效益顯著.
作者:潘理黎江斌靳玉柱高寒姚盛翔單位:浙江工業大學生物與環境工程學院