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《日用化學(xué)品科學(xué)》2014年第五期
1實(shí)驗(yàn)部分
1.1頭發(fā)樣品實(shí)驗(yàn)中所用未受損及受損的亞洲頭發(fā)是通過(guò)美國(guó)IHI公司購(gòu)買(mǎi)。發(fā)束在使用前用5%的十二烷基硫酸醚鈉(SLES/2EO)溶液清洗2遍,然后加上0.2g香波樣品/1g頭發(fā),搓揉30s。發(fā)束在2L/min、35℃~40℃水溫的水龍頭下清洗,在室溫下晾干。在累積性實(shí)驗(yàn)中,以上步驟重復(fù)5遍。
1.2陽(yáng)離子聚合物和硅油陽(yáng)離子瓜爾膠(INCI名:瓜兒膠羥丙基三甲基氯化銨(GHPTC),商品名:N-HanceTM3196)和丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨/丙烯酰胺共聚物與陽(yáng)離子瓜爾膠的混合物(INCI名:丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨/丙烯酰胺共聚物(PolyAPTAC-ACM)(和)瓜兒膠羥丙基三甲基氯化銨(GHPTC),商品名:N-HanceTM4572)由美國(guó)亞什蘭公司生產(chǎn)。陽(yáng)離子纖維素(INCI名:聚季銨鹽10(PQ-10),商品名:JR-400)在中國(guó)市場(chǎng)上購(gòu)買(mǎi)。小粒徑硅油(SPS)(INCI名:聚二甲基硅氧烷醇(和)十二烷基苯磺酸TEA鹽,陰離子型乳液,商品名:DC1785,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%,粒徑<1μm),大粒徑硅油(LPS)(INCI名:聚二甲基硅氧烷(和)椰油酰胺丙基甜菜堿(和)C12~15鏈烷醇聚醚-3(和)瓜兒膠羥丙基三甲基氯化銨,非離子型乳化物,商品名:DC7137,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%,粒徑>30μm)和氨基硅油(ADM)(INCI名:氨甲基硅氧烷和十六烷基三甲基氯化銨及聚氧乙烯(12)三類(lèi)烷醚,陽(yáng)離子型乳液,商品名:DC949,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35%,粒徑<1μm)均由DowCorning公司提供。樣品配方中的其他成分如表1所示。含有陽(yáng)離子瓜爾膠和硅油的某市售香波作為參照樣品。
1.3評(píng)估方法2%的溶液(表1配方中的陽(yáng)離子聚合物/SLES/CAPB/NaCl比例為0.2/12/2/1)用水稀釋到20倍。在稀釋過(guò)程中,溶液的透明度通過(guò)紫外光譜儀(AgilentCary300)在600nm處測(cè)定。樣品在稀釋過(guò)程中的絮膠形成通過(guò)溶液的透明度來(lái)進(jìn)行研究。發(fā)束上的相對(duì)表面硅油沉積量(RSSL)通過(guò)紅外光譜(ThermoNicolet380)進(jìn)行測(cè)定,所測(cè)得的硅油峰高(796.5cm-1)與頭發(fā)本身的參考峰面積(940.1cm-1~919.9cm-1)的比值為RSSL。發(fā)梢/發(fā)根的硅油選擇性是通過(guò)受損(漂白)頭發(fā)和未受損頭發(fā)的RSSL比值來(lái)定義的,因?yàn)榘l(fā)梢相對(duì)來(lái)說(shuō)受損嚴(yán)重,而發(fā)根為未受損頭發(fā)。漂白發(fā)束的濕梳理力是通過(guò)質(zhì)構(gòu)分析儀(TA.XTPlus,StableMicroSystemsLtd)來(lái)測(cè)得,梳理速度為5mm/s。每一個(gè)樣品梳理3次得到平均值。發(fā)束的接觸角通過(guò)儀器,使用文獻(xiàn)上的方法測(cè)定。
2結(jié)果和討論
2.1絮膠形成陽(yáng)離子聚合物溶于未稀釋的香波中,但在搓揉和洗滌過(guò)程中形成不溶于水的絮膠,沉淀出來(lái)并沉積到頭發(fā)上。香波中的其他活性物質(zhì),如硅油或ZPT等,被同時(shí)包裹在絮膠中,沉積到頭發(fā)上。在現(xiàn)實(shí)生活中,洗發(fā)水揉搓階段大概在1倍~5倍的稀釋程度,而漂洗階段為5倍~20倍的稀釋程度。透明度曲線(xiàn)的峰值越大,表明陽(yáng)離子聚合物形成的絮膠越多,因此,聚合物和硅油在頭發(fā)上的沉積量越多,調(diào)理性越好。3種陽(yáng)離子聚合物在稀釋過(guò)程中均形成絮膠,溶液的透明度在稀釋過(guò)程中首先下降,然后增加,如圖1所示。值得注意的是,PolyAPTAC-ACM/GHPTC混合物的曲線(xiàn)峰值最大,其在早期稀釋過(guò)程中形成的絮膠含量最多,之后在漂洗階段迅速下降。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,在早期搓揉過(guò)程中形成的絮膠含量越多,所包裹的硅油和陽(yáng)離子聚合物在頭發(fā)上沉積的越多,頭發(fā)的干濕調(diào)理性能越好。絮膠含量在漂洗階段迅速下降表明,未沉積在頭發(fā)上的聚合物可以很容易地被沖洗掉,而在漂洗階段產(chǎn)生較少沉積。
2.2未受損頭發(fā)上的硅油沉積當(dāng)硅油沉積到頭發(fā)表面,液滴在發(fā)絲上形成均勻的薄層。在未受損頭發(fā)上的硅油沉積是通過(guò)測(cè)定發(fā)束上的相對(duì)表面硅油沉積量(RSSL)來(lái)表征,如圖2所示。含有PolyAPTAC-ACM/GHPTC混合物的香波比其他2種聚合物可以沉積更多的小粒徑硅油(SPS),小粒徑/大粒徑硅油混合物(SPS/LPS)和氨基硅油(ADM)。而由于未受損頭發(fā)的表面較為疏水,同樣疏水的大粒徑硅油和頭發(fā)表面具有更高的親和性,因此,不含聚合物的香波反而沉積更多的大粒徑硅油。但太多的且沒(méi)有控制的硅油沉積會(huì)使頭發(fā)具有油膩感,而不被消費(fèi)者接受。作為參照樣品的市售香波RSSL為0.4,屬于中等范圍內(nèi)的沉積。由于太多的硅油沉積會(huì)使頭發(fā)具有油膩感,因此,消費(fèi)者不希望在香波多次洗滌后具有累積性。硅油在頭發(fā)上的累積通過(guò)洗滌5次后所測(cè)定的RSSL進(jìn)行評(píng)價(jià),如圖3所示。小粒徑硅油、氨基硅油和市售香波沒(méi)有累積性,對(duì)所有陽(yáng)離子聚合物表現(xiàn)出的RSSL均保持不變。但對(duì)于大粒徑硅油,小粒徑/大粒徑硅油混合物來(lái)說(shuō),不含聚合物和含有PQ-10的香波表現(xiàn)出嚴(yán)重的累積性,而GHPTC和polyAPTAC-ACM/GHPTC混合物沒(méi)有顯著的硅油累積。此結(jié)果表明,調(diào)理香波中含有這2種聚合物具有理想的抑制大粒徑硅油累積在頭發(fā)上的效果。理想的RSSL范圍應(yīng)為0.5~1.0,聚合物polyAPTAC-ACM/GHPTC混合物沉積硅油的含量較高,但通過(guò)降低香波中的硅油含量,可以使其沉積的硅油含量達(dá)到正常的范圍。
2.3漂白頭發(fā)上的硅油沉積頭發(fā)容易因?yàn)楦鞣N原因受損,包括環(huán)境影響、梳理時(shí)的機(jī)械磨損以及化學(xué)處理(如漂染頭發(fā))。與未受損的頭發(fā)相比,漂白后的頭發(fā)更加親水,并難于梳理。因此,在大多數(shù)情況下需要使用調(diào)理性香波。陽(yáng)離子聚合物在漂白和受損的頭發(fā)上較易沉積,在濕發(fā)階段改善梳理性。這是因?yàn)槠最^發(fā)表面帶有較多的陰離子,可以和陽(yáng)離子聚合物產(chǎn)生靜電吸引。而硅油沉積與陽(yáng)離子聚合物相比具有完全不同的沉積機(jī)理。與親水性的漂白頭發(fā)相比,硅油液滴更容易在疏水性的頭絲表面形成均勻的薄涂層,因此調(diào)理性香波在漂白頭發(fā)上沉積的硅油含量比未受損頭發(fā)上更低。如圖4所示,不含聚合物和含有PQ-10的香波在漂白頭發(fā)上對(duì)所有硅油幾乎都沒(méi)有沉積。含polyAPTAC-ACM/GHPTC混合物的香波沉積的小粒徑硅油,小粒徑/大粒徑硅油混合物最多,沉積的氨基硅油和GHPTC相當(dāng)。大粒徑硅油幾乎沒(méi)有沉積,因此不適合用于漂白頭發(fā)。所測(cè)試的市售香波在漂白頭發(fā)上同樣未沉積足夠的硅油。硅油在漂白頭發(fā)上的累積性的結(jié)果如圖5所示,洗滌5次后的結(jié)果與1次的類(lèi)似,所有測(cè)試的樣品均沒(méi)有累積性。
2.4發(fā)梢/發(fā)根的硅油選擇性新長(zhǎng)出的發(fā)根是完全未受損的發(fā)質(zhì),但很容易由于各種物理磨損和化學(xué)處理而損傷,因此發(fā)梢通常為受損的,親水性的發(fā)質(zhì)。本實(shí)驗(yàn)中所用的未受損的頭發(fā)與發(fā)根類(lèi)似,而受損(漂白)的頭發(fā)與發(fā)梢類(lèi)似。發(fā)梢/發(fā)根的硅油選擇性可以定義為受損(漂白)的頭發(fā)與未受損的頭發(fā)的RSSL之比。由于硅油在未受損的頭發(fā)上沉積更多,因此其比值永遠(yuǎn)小于100%,比值越高越顯示硅油在從發(fā)根到發(fā)梢的整個(gè)發(fā)束上均勻分布。如圖6所示,GHPTC和polyAPTAC-ACM/GHPTC混合物對(duì)于小粒徑硅油,小粒徑/大粒徑硅油混合物和氨基硅油的選擇性比值較高。由于帶正電荷的氨基硅油可以通過(guò)離子鍵更加容易吸附在帶負(fù)電荷的受損頭發(fā)表面,更適合用于針對(duì)受損發(fā)質(zhì)的調(diào)理性香波。不含聚合物和含有PQ-10的香波的RSSL值均小于0.05,表明在未受損的頭發(fā)或漂白頭發(fā)上幾乎未沉積硅油,其針對(duì)發(fā)梢/發(fā)根的硅油選擇性的數(shù)據(jù)沒(méi)有任何意義。
2.5接觸角當(dāng)硅油沉積在漂白頭發(fā)上,原本親水性的頭發(fā)表面會(huì)變得更加疏水,干梳理力降低,手感柔軟,外觀(guān)更具光澤。未受損頭發(fā)和經(jīng)過(guò)不同的香波樣品處理后的漂白頭發(fā)的動(dòng)態(tài)接觸角如圖7所示。未受損頭發(fā)的表面非常疏水,其接觸角為108.5,經(jīng)過(guò)100s后略有下降。而漂白頭發(fā)非常親水,接觸角為41.52,經(jīng)過(guò)100s后幾乎減小到0。用polyAPTAC-ACM/GHPTC混合物的香波處理過(guò)的漂白頭發(fā)的接觸角經(jīng)過(guò)100s后為最高,然后是GHPTC、PQ-10和不含聚合物香波。接觸角越高表明頭發(fā)表面越疏水,所以表明越多的硅油沉積在頭發(fā)上。接觸角結(jié)果很好地驗(yàn)證了硅油沉積的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。
2.6濕梳理力除了硅油外,調(diào)理香波中的陽(yáng)離子聚合物也會(huì)在搓揉和漂洗階段,通過(guò)形成絮膠沉積在頭發(fā)表面上。沉積的硅油可以使頭發(fā)的梳理力降低,表面更疏水,感覺(jué)更柔軟,以及光澤度更好。而陽(yáng)離子聚合物可以使?jié)癜l(fā)的梳理力減少。經(jīng)過(guò)不同處理的漂白頭發(fā)的濕梳理力如圖8所示。未經(jīng)處理的漂白頭發(fā)的濕梳力大約90g,經(jīng)過(guò)polyAPTAC-ACM/GHPTC混合物香波處理過(guò)的漂白頭發(fā),濕梳力減少得最多,而不同的聚合物對(duì)于大粒徑硅油幾乎沒(méi)有區(qū)別。相比其他硅油類(lèi)型,氨基硅油和polyAPTAC-ACM/GHPTC混合物,以及GHPTC的香波,可以使漂白頭發(fā)濕梳力減少得最多。此實(shí)驗(yàn)結(jié)果再次表明,氨基硅油是調(diào)理漂白頭發(fā)的首選,并且其與polyAPTAC-ACM/GHPTC混合物共同使用調(diào)理效果最佳。
3硅油沉積機(jī)理
在中國(guó)市場(chǎng)上,小粒徑硅油、大粒徑硅油、大小粒徑硅油混合物和氨基硅油都在調(diào)理性香波中使用。本實(shí)驗(yàn)中3種陽(yáng)離子聚合物在調(diào)理性香波的稀釋過(guò)程中均形成絮膠。小粒徑硅油和氨基硅油在乳液中的粒徑較小,因此,可以很容易地包裹在絮膠中,沉積在頭發(fā)上的效果比沒(méi)有陽(yáng)離子聚合物的香波要好。而大粒徑硅油在乳液中的粒徑較大(大于30μm),因此無(wú)法包裹在絮膠中,如圖9所示。與小粒徑硅油相比,大粒徑硅油在頭發(fā)上的沉積是通過(guò)完全不同的機(jī)理,由硅油和頭發(fā)表面的親和性決定的。因此,未含聚合物的香波可以在未受損頭發(fā)的疏水性表面沉積大量的疏水性的硅油,而在親水性的漂白頭發(fā)表面幾乎沒(méi)有沉積到任何硅油。由于這種在未受損頭發(fā)上的硅油沉積是不受控制的,因此未含聚合物和PQ-10的香波的硅油累積性是非常顯著的。GHPTC和PolyAPTAC-ACM/GHPTC混合物可以在香波中抑制大粒徑硅油的累積,這對(duì)配方工程師來(lái)說(shuō)是一個(gè)極大的優(yōu)點(diǎn)。由于帶正電荷的氨基硅油可以通過(guò)離子鍵更加容易地吸附在帶負(fù)電荷的受損頭發(fā)表面,因此更適合用于針對(duì)受損發(fā)質(zhì)的調(diào)理性香波。
4結(jié)論
研究結(jié)果表明,所測(cè)試的3種陽(yáng)離子聚合物在稀釋過(guò)程中均可以形成絮膠。PolyAPTAC-ACM/GHPTC混合物在透明度曲線(xiàn)上形成的峰最大,形成的絮膠量最多。因此,陽(yáng)離子聚合物和硅油在頭發(fā)上的沉積量最多,調(diào)理性最好。調(diào)理性香波中的PolyAPTAC-ACM/GHPTC混合物在未受損和漂白的頭發(fā)上沉積最多的小粒徑硅油和氨基硅油。同時(shí)GHPTC和PolyAPTAC-ACM/GHPTC混合物對(duì)硅油在頭發(fā)上的沉積沒(méi)有累積性,在沒(méi)有聚合物和使用PQ10的配方中,大粒徑硅油和其與小粒徑硅油混合使用,對(duì)于未受損頭發(fā)產(chǎn)生累積性。產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因在于,小粒徑硅油通過(guò)包裹在絮膠中沉積在頭發(fā)上,而大粒徑硅油是通過(guò)和頭發(fā)表面的親和性來(lái)沉積,而其沉積在未受損頭發(fā)疏水性表面具有累積性。濕梳理力和接觸角的結(jié)果也證明了以上的結(jié)果。
作者:瞿欣張昊麗娟吳曉慧凌峰單位:美國(guó)亞什蘭公司特種添加劑部門(mén)