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《金屬熱處理雜志》2015年第十一期
灰鑄鐵由于其良好的鑄造性能、機(jī)械加工性能和低成本,使其廣泛應(yīng)用于發(fā)動(dòng)機(jī)、機(jī)床、模具等生產(chǎn)領(lǐng)域,特別是玻璃模具,目前廣泛采用鑄鐵制造。玻璃模具通常與1100℃以上熔融玻璃接觸,并驟冷驟熱,導(dǎo)致模具高溫氧化和熱疲勞;反復(fù)開(kāi)模、合模過(guò)程,使其產(chǎn)生磨損。因此,性能優(yōu)異的玻璃模具應(yīng)具有較好的抗氧化、耐磨性能,但灰鑄鐵的抗高溫氧化性能和高溫耐磨性不佳,國(guó)內(nèi)外通常使用合金鑄鐵、蠕墨鑄鐵等制造模具,這些材質(zhì)的使用不但提高了模具成本,還降低了模具鑄造、機(jī)加工、導(dǎo)熱性能。已有研究表明,對(duì)鑄鐵表面進(jìn)行滲硼后能提高其耐磨性能,但對(duì)滲硼工藝的研究并不深入,有關(guān)滲硼對(duì)抗氧化性的影響少有報(bào)道。本文對(duì)玻璃模具用灰口鑄鐵進(jìn)行滲硼,研究了滲硼溫度和時(shí)間對(duì)滲硼層厚度的影響,并探討了滲硼對(duì)其耐磨性和抗氧化性的影響。
1試驗(yàn)材料及方法
1.1試驗(yàn)材料基體材料選用玻璃模具常用的灰鑄鐵,其化學(xué)成分如表1所示。滲硼試樣尺寸為25mm×10mm×10mm,滲硼劑為商用固體顆粒滲硼劑。
1.2滲硼處理滲硼處理前,試樣經(jīng)200、400號(hào)砂紙打磨至表面平整光滑,經(jīng)丙酮溶液清洗、電吹風(fēng)干燥,等待裝樣。將滲硼劑在真空保溫干燥箱中烘干10h,溫度為100℃。滲硼容器為40mm×100mm坩堝,裝樣時(shí),試樣與坩堝壁及底部保持10mm以上距離,與上部保持20mm以上距離,完成后坩鍋用耐火泥密封。將裝樣坩鍋放入550℃的加熱爐(DRZ-5-12型箱式電阻爐)中保溫20min,避免耐火泥高溫開(kāi)裂。再將其隨爐升溫到850、900、950℃,透燒0.5h,分別保溫2、4、6h,取出空冷到室溫。
1.3滲硼層分析與性能測(cè)試使用ProgResCS光學(xué)顯微鏡和JSM-6460LV掃描電鏡,觀察滲硼層的組織形貌并測(cè)量其厚度,厚度根據(jù)平均法計(jì)算[12]。使用DX-2500X射線衍射儀(CuKα射線、35kV、20mA)分析滲硼層的物相組成。將滲硼及未滲硼的灰鑄鐵試樣用FA2004N電子天平稱(chēng)量后,放入充分干燥的剛玉坩鍋中。將坩鍋放入850℃爐中加熱72h后,隨爐冷卻至室溫并稱(chēng)試樣質(zhì)量。用平均氧化增量速度作為抗高溫氧化性能評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。使用HVS-1000型顯微硬度計(jì)測(cè)量滲硼試樣從表面到心部的硬度值,間隔距離為10μm,載荷為200g,保荷時(shí)間為15s。使用HSR-2M摩擦磨損試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行磨損試驗(yàn),對(duì)磨試樣為淬火處理的GCr15鋼珠,加載載荷為50N,加載時(shí)間為10min,滾珠運(yùn)動(dòng)速度為200r/min。磨損試樣使用NanoMap500LS表面輪廓儀測(cè)量其磨損體積,使用SEM觀察磨損后的表面形貌,將磨損體積和磨損表面微觀形貌作為耐磨性能評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。
2結(jié)果與分析
2.1滲硼工藝對(duì)滲層厚度影響圖1為滲硼工藝對(duì)滲層厚度的影響圖。由圖1可知,滲層厚度隨滲硼溫度升高、滲硼時(shí)間延長(zhǎng)而增加且滲層厚度隨溫度升高并非呈線性增加。由滲硼機(jī)理可知,滲層的形成有兩種途徑:一是活性硼原子直接擴(kuò)散;一是硼的氣態(tài)化合物與鋼鐵材料表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。研究表明,滲硼溫度、滲硼時(shí)間和滲層厚度可以通過(guò)以下動(dòng)力學(xué)方程表示。式中:ε為滲層厚度;τ為滲硼時(shí)間;T為滲硼熱力學(xué)溫度;R為氣體常數(shù);Q為擴(kuò)散激活能;K0、Q取決于基體材料和滲硼劑常數(shù)。由動(dòng)力學(xué)方程可見(jiàn),在滲硼時(shí)間不變情況下,隨著溫度升高,滲層厚度增加。在滲硼溫度不變的情況下,滲層厚度隨時(shí)間變化呈拋物線型,故滲硼時(shí)間不能過(guò)長(zhǎng)。
2.2滲層微觀分析圖2為950℃×4h工藝滲硼層形貌。從圖2(a)滲硼層表面形貌看,滲層致密,較平整。從圖2(b)截面形貌看,鑄鐵滲硼層是以針齒狀的模式由內(nèi)向外生長(zhǎng),滲層從外到內(nèi)分別是:硼化物層、過(guò)渡區(qū)和基體。硼化物層呈針齒狀并以長(zhǎng)短不齊的方式楔入基體,與基體形成較強(qiáng)的結(jié)合。滲層中存在少量疏松,這是由于高溫條件下材料在表面有較多的“空位”,空位在硼化物定向生長(zhǎng)過(guò)程中被驅(qū)趕形成空洞。鑄鐵中因碳、硅含量較高,而這些元素不能溶于硼化鐵中,在滲硼過(guò)程中它們擴(kuò)散到基材中,富集在硼化層下,形成顆粒狀的第二相,形成具有較高碳濃度的過(guò)渡區(qū)。圖3為950℃×4h滲硼試樣滲層表面X衍射分析的結(jié)果。結(jié)果表明,滲硼層主要由Fe2B組成,沒(méi)有出現(xiàn)脆硬的FeB相。主要是試驗(yàn)所用滲硼劑為單相滲硼劑,滲層中硼向基體擴(kuò)散會(huì)使表層硼濃度降低,從而使FeB相轉(zhuǎn)化為Fe2B相。Fe2B相硬度可達(dá)1300~1800HV0.2,具有較好耐蝕、耐磨及抗高溫氧化性能。
2.3性能測(cè)試結(jié)果及分析
2.3.1硬度及磨損性能測(cè)試圖4為滲硼層硬度隨層深變化情況。結(jié)果表明,滲硼試樣表面硬度最高,達(dá)到1253HV0.2。從滲硼層經(jīng)過(guò)渡區(qū)至基體,顯微硬度逐漸減小,由于過(guò)渡區(qū)中富碳,存在較多的第二相,使?jié)B層硬度變化較平緩。圖5(a)為灰鑄鐵試樣和滲硼試樣磨損體積對(duì)比,由圖可知,滲硼后鑄鐵表面的耐磨性提高1.50倍。圖5(b,c)為兩種試樣的SEM磨損形貌。通過(guò)觀察可知,灰鑄鐵磨損表面有典型的組織撕裂現(xiàn)象,屬于粘著磨損,而滲硼試樣表面較光滑,沒(méi)有明顯的磨損痕跡。這主要是因?yàn)榛诣T鐵材料較軟,在遇到硬質(zhì)的磨粒時(shí)易發(fā)生粘著,導(dǎo)致材料表面撕裂剝落;而滲硼后的試樣硬度高,因而抗磨粒磨損性好。此外,滲硼層致密且與基體嵌合,也使其具有更高的耐磨性。
2.3.2抗氧化性測(cè)試圖6(a,b)為滲硼處理前后灰鑄鐵試樣經(jīng)高溫氧化后的表面宏觀形貌,可見(jiàn),未經(jīng)處理的灰鑄鐵表面脫落嚴(yán)重,經(jīng)950℃×4h滲硼的試樣表面無(wú)明顯氧化。對(duì)滲硼處理前后灰鑄鐵試樣平均氧化速率計(jì)算,結(jié)果見(jiàn)圖6(c),可見(jiàn),灰鑄鐵經(jīng)滲硼處理后,平均氧化速率降低,其抗氧化能力顯著增強(qiáng)。本試驗(yàn)條件下,灰鑄鐵滲硼處理后抗氧化性能提高3.19倍。文獻(xiàn)[17]認(rèn)為,700℃以下時(shí),鑄鐵中只有鐵會(huì)被氧化;溫度接近700℃時(shí),則會(huì)發(fā)生石墨的氧化,此時(shí)鐵也被氧化;工作溫度超過(guò)700℃時(shí),則主要發(fā)生的是石墨的氧化,石墨氧化的產(chǎn)物CO和CO2又將與鐵發(fā)生反應(yīng),進(jìn)一步促進(jìn)鑄鐵的氧化。灰鑄鐵經(jīng)滲硼處理后表面形成了連續(xù)致密的硼化鐵,硼化鐵對(duì)氧化性氣體起到了阻礙作用,降低了氧化性氣體進(jìn)入基體的可能性;高溫條件下,鑄鐵表層形成的硼鐵化合物能和氧反應(yīng)生成B2O3,使氧化過(guò)程停止或降低到極其緩慢的程度,大大提高了試樣高溫抗氧化性能。
3結(jié)論
1)灰鑄鐵經(jīng)固體滲硼后,其滲硼層由Fe2B單相組成;滲硼層呈針齒狀嵌入基體。滲硼層的厚度隨著滲硼溫度的升高和滲硼時(shí)間的延長(zhǎng)而增加。2)灰鑄鐵經(jīng)滲硼后顯微硬度可達(dá)1253HV0.2,其耐磨性和抗氧化性顯著提高,分別是灰鑄鐵的1.50倍和4.19倍。
作者:葉宏 喻文新 閆忠琳 單位:重慶理工大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院 重慶理工大學(xué) 工程訓(xùn)練與經(jīng)管實(shí)驗(yàn)中心